1.范围

本方法适用于氧化钴中硅量的测定。测定范围：0.002％～0.1％。

2.原理

试料用盐酸溶解，在pH 1.0～1.5时，硅与钼酸铵形成硅钼黄杂多酸，用MIBK萃取，有机相用氯化亚锡将硅钼黄还原成钼蓝，于分光光度计波长720nm处测量其吸光度。

3.试剂

3.1硝酸（1+2），优级纯。

3.2脲，分析纯。

3.3钼酸铵（5g/L），优级纯。

3.4硫酸（(ρ1.84g／mL)，优级纯。

3.5草酸铵溶液：于700mL水中，加入硫酸（3.4）250mL，搅匀，乘热加入草酸铵30g，搅拌使溶解，冷却，加水至1000mL。

3.6 甲基异丁基酮（MIBK），分析纯。

3.7氯化亚锡溶液：称取氯化亚锡1g溶于浓盐酸20mL中，另称抗坏血酸1g，溶于50mL水中，将两份溶液混合后稀释至100mL。此溶液宜当天现配。分析含硅<0.01％的试样时，均须用优级纯试剂和去离子水。

3.8无水乙醇，分析纯。

3.9硅标准贮存溶液：称取0．2142g二氧化硅(>99．9％)于铂坩埚中，加入5g优级纯无水碳酸钠，混匀，加盖，置于400℃的马弗炉中，升温至900℃，熔融1h，取出，冷却。用水洗净坩埚外壁，置于聚四氟乙烯杯中，加100mL热水低温溶解，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即移入干燥的塑料瓶中贮存。此溶液1mL含100μg硅。

3.10硅标准溶液：移取20.00mL硅标准贮存溶液(3.11)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即移入干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含2μg硅。

3.11金属钴（硅质量分数<0.0005％）。

3.12盐酸(ρ1.19 g／mL)，优级纯。

4.仪器

分光光度计。

5.分析步骤

5.1试料量

按表1称取试样。

表1

5.2空白试验

随同试样做空白试验。

5.3测定

5.3.1将5.1试料置于60mL聚四氟乙烯烧杯中，加入盐酸（3.12）5mL，低温加热使试料溶解完全，并于水浴上蒸干，按表1加入相应量的硝酸（3.1）微热溶解盐类，加脲（3.2）0.5g，冷却，按表1移入容量瓶中，加水至刻度，摇匀。

5.3.2分取溶液（5.3.1）10mL，置于125mL分液漏斗中，加水25mL，钼酸铵（3.3）5mL，放置10min，加入草酸铵溶液（3.5）10mL摇匀，立即定量加入MIBK（3.6）15mL，萃取1min，静置分层，弃去水相。

5.3.3于有机相中加入氯化亚锡溶液（3.7）2mL，振摇20s，分层后弃去水相，在有机相中定量加入乙醇（3.8）1mL，摇匀。

5.3.4将有机相置于2cm比色皿中，以空白试验溶液为参比，在720nm波长处，测其吸光度。

于工作曲线上查得硅量。

5.4工作曲线的绘制

5.4.1按表1称取金属钴（3.11），溶于表1中相应的硝酸（3.1）中，加脲（3.2）约0.5g，冷却，定量稀释至表1中相应的体积。

5.4.2分取此溶液10mL6份，分别置于125mL分液漏斗中，依次加入硅标准溶液（3.10）0、1、2、3、4、5mL，各加水稀释至35mL，以下操作同5.3.2～5.3.4。

5.4.3以硅量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

6. 结果计算

按下式计算铝的含量，以质量分数表示：

式中：m₁——自工作曲线上查得的硅量，μg;

V₀——试液总体积，mL;

V₁——分取试液体积，mL;

m_o——试样量，g。

7.允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。

表2                                   ％

8 参考文献

机械工程材料测试手册－化学卷 P1241