1.范围

本方法适用于氧化钴中砷量的测定。测定范围：>0.0001%～0.005%。


2.原理

在酸性溶液中，用金属锌将As还原为AsH3逸出，用铜试剂银盐的三氯甲烷溶液吸收，反应后生成红色胶状银（ε510＝1.2×104），借此进行光度测定。

 

3  试剂

3.1盐酸(ρ1.19g／mL)，优级纯。

3.2盐酸(1+1)，优级纯。

3.3硝酸（ρ1.42g／mL），优级纯。

3.4硝酸(3+2)，优级纯。

3.5碘化钾溶液300g/L，分析纯。用时现配。

3.6氯化亚锡溶液100g/L，分析纯。

3.7无砷锌粒（φ～2mm）。

3.8乙酸铅脱脂棉。12g乙酸铅溶于100mL水中，滴加2滴乙酸，浸入25g脱脂棉，浸泡2h，取出室温晾干。

3.9铜试剂银盐的三氯甲烷溶液。0.25g铜试剂银盐溶于97mL三氯甲烷及3mL三乙醇胺中，放置10h后用脱脂棉过滤，贮于棕色瓶中。

3.10三氯甲烷，分析纯。

3.11砷标准贮存溶液：称取0.1320g预先在100～105℃烘2h并于干燥器中冷却至室温的三氧化二砷(基准试剂)于100mL烧杯中，加入10mL氢氧化钠溶液(1mol／L)溶解，以硝酸(3.2)酸化并过量19mL。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg砷。

3.12砷标准溶液：移取10.00mL砷标准贮存溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2μg砷。

 

4.仪器

分光光度计。

 

5.分析步骤

5.1试料量

称取试样0.500g，精确至0.0001g。

5.2空白试验

随同试样做空白试验。

5.3测定

5.3.1将试样(5.1)置于200mL烧杯中，加入盐酸（3.1）15mL，硝酸（3.3）5mL，低温分解并蒸至近干。

5.3.2加入盐酸（3.1）10mL使盐类溶解，移入250mL锥形瓶中，用20mL水洗涤烧杯，洗液也合并于锥形瓶中，加入碘化钾溶液（3.5）2mL，氯化亚锡溶液（3.6）2mL，无砷锌粒（3.7）3～4g，立即塞紧瓶塞。

5.3.3使逸出的AsH3通过盛有乙酸铅脱脂棉的洗滤球，导入盛有8mL铜试剂银盐的三氯甲烷溶液的比色管中，反应40min，取下导管用1mL三氯甲烷清洗，用三氯甲烷定容至10mL，于波长510nm处，用2cm比色皿，以随同试样做空白作参比，测量吸光度。工作曲线范围：0～10μg/10mL。

5.4工作曲线的绘制

移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL砷标准溶液(3.15)于一系列移入250mL锥形瓶中，以下按分析步骤5.3.2～5.3.3款进行。用2cm比色皿，以试剂空白作参比，测量吸光度。以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

 

6. 结果计算

按下式计算砷的含量，以质量分数表示：

式中：m1——自工作曲线上查出的砷量，μg；

m0————试料量，g。

 

7.允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。

砷质量分数	允许差
0.0001～0.0002	0.0001
>0.0002～0.0005	0.0002
>0.0005～0.0008	0.0003
>0.0008～0.0015	0.0004
>0.0015～0.0025	0.0005
>0.0025～0.0050	0.0007