/工艺冷凝液中甲醇的检测.pdf

 

 

 

周志英
（河南省中原大化集团有限责任公司，濮阳$%1--$）
!22前言
我公司低变炉采用铜3 锌4 铝系催化剂，变换压力
升高时副反应生成物氨、甲醇、甲醛、甲酸增多，其中甲
醇是极毒物质，含量过高会加重对设备管道的腐蚀。工
艺要求严格检测、控制其含量。我们利用工艺冷凝液中
甲醇在高锰酸钾和磷酸介质中氧化生成甲醛的特性，在
一定温度下甲醛又与变色酸（!./4 二羟萘4#.0 二磺
酸） 生成紫色化合物，在分光光度计%1-5’ 处比色测
定，反应所需热量由所加浓* "6+ $
自产热提供。
"72测定方法
".! 仪器与试剂
1"# 型分光光度计，"8’ 比色皿。
9 ":5+ $
—* #;+ $
溶液： 用适量去离子水溶解
#.-,9:5+ $
于!--’( 容量瓶中，加入!%.%’(* #;+ $
，加水
稀释到刻度摇匀。
<="6+ #
（"--,&(）：取"-.-,<="6+ #
溶入去离子水中，
稀释至!--’(。
变色酸溶液（"-,&(）：取".-, 变色酸溶入去离子水
稀释至!--’(。
甲醇标准液（!’(>!.-’, ）：用移液管吸取!.-’( 无
水甲醇于!---’( 容量瓶中，用去离子水稀释至刻度摇
匀。吸取上述标液%’( 于!--’( 容量瓶中用去离子水稀
释至刻度混匀，作为工作液。
"." 试验方法
取水样".-’( 于!-’( 比色管中，另一支以".-’( 去
离子水作空白，各加入!.-’(79:5+ $4* #;+ $
溶液，% 分钟
后加入-.%’( 浓* "6+ $
冷却后在%1-5’ 处"8’ 比色皿
测吸光度，计算方法如下：
)* #+* 含量（’,&(）>9?@&A
其中：9———甲醛标液曲线斜率；
@———样品吸光值；
A———样品体积（’(）。
#22测定条件选择
#.! 最大吸收波长的选择
取一标样和空白样同时在1"# 型分光光度计上进
行波长扫描，结果见图!。
图! 中，! 表示样品的扫描曲线，" 为空白样扫描曲
线， 可以看出在%1-5’ 处两曲线间距最大， 故选择
%1-5’ 为测定波长。
#." 氧化剂的用量选择
表!229:5+ $4* #;+ $
用量试验
由表! 可以看出，当9:5+ $4* #;+ $
达到-.%’( 时即
可达到完全氧化的目的，故选择氧化剂用量为-.%’(。
$22结果与讨论
$.! 标准曲线
在0 个!-’( 比色管中分别加入-.-、-."、-.$、-.0、
-./、!.-’( 甲醇工作液，用去离子水统一补充为".-’(，
其余按试验方法进行，测定结果如表" 所示。
表"22标准曲线数据
将表" 中数据进行一元线性回归，得到标准曲线的
回归方程式：:>10 .#$@4- ."!1，线性相关系数
B>- .CCC%，式中: 为甲醇质量（! &），% 为吸光度。
摘要通过检测变换触媒副反应产物甲醇的含量，判定触媒的活性情况。该方法快速简便，回收率为C0.0D ’!-%.$D 。
摘要甲醇检测
A&’( -.# -.$ -.% -.0 -.1 !.-
@ -."#% -."01 -."1" -."1# -."1! -."1-
()
总第!"# 期"$$# 年第# 期安徽化工
!"# 回收率试验
在试样中加入标准样，测定回收率，见表#。
表$%%回收率数据
从表# 可以看出该方法的回收率较高。
!"$ 干扰试验
变换工段的其它副产物氨和甲酸对该方法无干扰，
甲醛和乙醛有些干扰，由于含量低干扰可忽略不计。
&%%结论
该方法稳定性较好，回收率较高，经过一段时间的
实际应用效果较好，符合检测要求。!
样品
序号
& 次测定数据
! ’
加入量
! ’
测定量
! ’
回收率
( )*+,# )- $.+/, 0-&+!
/ "!%#& 0- $-+12 1*+,
$ !3+-2 0- &0+/0 0-/+$
! !&+,* 0- &0+-1 10+2
& !2+21 0- &$+$- 1!+-
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O(:H/*76 +()1.-/2，7()(*+,-.),/-
04前言
聚四氟乙烯生产过程中，二氟一氯甲烷（5 //
）的裂
解是非常重要的环节。转化率过低，将降低生产效率；裂
解时转化率过高，裂解过程中的副反应增加，杂质组分
增加，裂解反应的选择性降低，给后续的678 提纯工作
带来不良影响，增加了生产消耗。因此在生产过程中准
确地分析裂解气的各种化学组成，对生产过程的控制就
显得异常重要，特别是准确地定量分析5 /$
、5 $/
、5 00/$
等
杂质，对判定裂解炉的运行状态，延长裂解炉的生产运
行周期都起着重要的作用。
对5 //
裂解气中各组分的分析，国内目前普遍采用
2-9*- 目:;/< $
涂渍)&= 阿匹松的填充柱恒温色谱法，
虽然分离速度很快，但分离效果很不理想，特别是5 //
和
5 0/02 峰重叠，无法得到有效分离，而且有的峰分离不出
造成流程组分不一致，给生产控制带来一定困难。为此
我们对色谱条件进行了反复的摸索和改进，采用:;/<$
大口径毛细管柱，大比例分流进样方式进样、高灵敏度
单丝热导检测器、程序升温等色谱技术，并结合质谱定
性，从而使裂解气中各组分均能出峰，且得到基线分离，
并且整个出峰时间控制在/->?@ 左右，满足了生控分析
快速、准确的要求，为整个678 的生产控制提供了良好
的保证。
/44实验部分
/+)4仪器
美国惠普公司AB4)*--C4DEF4 质谱系统
惠普上分ABG740*1." 气相色谱仪，配AB 单丝热
导检测器
杭州英谱H/... 色谱工作站
二氟一氯甲烷裂解气的大口径毛细管气相色谱分析
毛小勇胡松林包复生
（浙江巨圣氟化学有限公司，浙江衢州$/!..!）
摘要采用:;/< $
大口径毛细管柱，单丝热导检测器，分流进样和程序升温等技术，并结合质谱定性分析二氟一氯甲烷（5// ）裂解气中各
组分。
关键词裂解气毛细管气相色谱质谱
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
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