1.范围

本方法适用于钴中铝量的测定。测定范围：0.0002％～0.001％。

2.原理

试料用盐酸溶解，在pH 4.6—5.2时，采用苯甲酸乙酸乙酯萃取苯甲酸铝与主体钴分离。用盐酸溶液反萃取有机相中铝。铝与铬天青S—溴代十六烷基三甲胺（CTMAB）生成三元络合物，于分光光度计波长620nm处测量其吸光度。

3.试剂

3  试剂

3.1盐酸(1+3)，高纯。

3.2氢氧化铵(1+4)，高纯。贮于塑料瓶中。

3.3硝酸(1+1)，高纯。

3.4铬天青S（CAS）溶液(0.5g/L)：称取0．10 g铬天青S溶于100mL水中，用无水乙醇稀释至200mL。

3.5溴代十六烷基三甲胺(CTMAB)溶液(20g/L)。

3.6乙酸—乙酸铵缓冲溶液：将485mL乙酸铵溶液(4mol／L)用乙酸溶液(4mol／L)稀释至500mL，混匀。

3.7苯甲酸铵溶液(100g/L)：称取10g苯甲酸铵溶于水中(加2～3滴氢氧化铵使其溶解完全)，用水稀释至100 mL。

3.8苯甲酸铵洗液：称取2g苯甲酸铵溶于100mL水中，用稀盐酸在酸度计上仔细调节pH为4.6～4.8之间。   

3.9苯甲酸乙酸乙酯溶液(50g/L)：称取苯甲酸25g溶于乙酸乙酯中，用乙酸乙酯稀释至500mL。

3.10盐酸羟胺溶液(100g/L)：称取10g盐酸羟胺，溶解于盐酸（3.16）中，用水稀释至100mL，用时现配。

3.11醋酸钠溶液(4mol//L)。

3.12甲基橙(2g/L)：称取0.20g甲基橙溶于50mL无水乙醇中，用水稀释至100mL。

3.13铝标准贮存溶液：称取0.1000g金属铝(>99．95％)于100mL烧杯中，加入10mL盐酸(1+1)，低温溶解完全，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含100μg铝。

3.14铝标准溶液：移取5.00mL铝标准贮存溶液(3.14)，置于500mL容量瓶中，加入5mL盐酸(1+1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg铝。

3.15盐酸（1+11），优级纯

3.16硝酸(ρ1.42 g／mL)，优级纯。

3.17硫酸（1+1），优级纯。

3.18盐酸（1+23），优级纯。

3.19硫脲50g/L，分析纯。

3.20 CyDTA-Zn溶液，0.2mol/L的CyDTA与0.2mol/L的ZnCl₂等体积混合。

3.21 CyDTA（环己烷二胺四乙酸），分析纯。

3.22盐酸(ρ1.19 g／mL)，优级纯。

4.仪器

4.1分光光度计。

4.2酸度计。

5.分析步骤

5.1试料量

称取试样0.500g，精确至0.0001g。

5.2空白试验

随同试料做空白试验。

注：每次分析过程中所用的玻璃容量瓶、分液漏斗、烧杯等器皿，使用前必须用热盐酸(1+1)充分洗涤。

5.3测定

5.3.1将试料(5.1)置于100mL石英烧杯中，加入10mL盐酸(3.22)，盖上表皿，低温加热使试样完全溶解，蒸至稠浆状，并在水浴上蒸至近干。取下冷却，用少5mL水冲洗表皿及杯壁，加热溶解盐类，用氢氧化铵（3.2）和盐酸（3.1）调节溶液的酸度至约pH3。

5.3.2将溶液移入125mL分液漏斗中，加入1mL盐酸羟胺溶液(3.10)、乙酸—乙酸铵缓冲溶液（3.6）5mL、苯甲酸铵溶液(3.7) 6mL，加水至约25mL，混匀。(如有白色沉淀出现，仔细滴加氢氧化铵(3.2)调至白色沉淀刚溶解)。加入10mL苯甲酸乙酸乙酯溶液(3.9)，振荡1.5min，静置分层，弃去水相。

5.3.3用少量水吹洗分液漏斗塞子及内壁，弃去水相。加入10mL苯甲酸铵洗液(3.8)，振荡10s，静置分层，弃去水相。再用少量水吹洗分液漏斗内壁(勿振摇)，弃去水相。

5.3.4用盐酸溶液(3.15)反萃取两次(每次10mL，振荡1.5min)。将两次反萃取液收集于100mL石英烧杯中，于低温蒸至约1～2mL，加入硝酸（3.16）0.5mL及硫酸（3.17）1～2滴，蒸至冒硫酸烟，如出现有机物碳化的棕色，再加入硝酸（3.16）0.5mL及硫酸（3.17）1～2滴，再蒸至冒硫酸烟，取下稍冷，用水冲洗表皿及杯壁，体积约5mL，加热至微沸溶解盐类，冷却，移入50mL容量瓶中，控制体积约20mL。

5.3.5向容量瓶中加1滴甲基橙溶液(3.12)，滴加氢氧化铵(3.2)至恰呈黄色，立即滴加盐酸(3.18)至恰呈红色并过量1mL，相继加入盐酸羟胺溶液（3.10）1mL，硫脲溶液（3.19）1mL，CyDTA-Zn溶液（3.20）1mL摇匀，准确加入2.5mL铬天青S（3.4），2.5mLCTMAB溶液（3.5），摇匀，加入4mol/L醋酸钠溶液（3.11）15mL (每加一种试剂均需轻轻摇匀)，静置5min后，用水稀释至刻度，混匀，放置10min。将部分溶液移入3cm比色皿中。

5.3.6以随同试样的空白溶液为参比，于分光光度计波长620nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铝量。

5.3.7工作曲线的绘制

    移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL铝标准溶液(3.14)，分别置于一组50mL容量瓶中，依次加水控制体积约20mL，以下按5.3.5款进行。以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长610nm处测量其吸光度。以铝量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

6. 结果计算

按下式计算铝的含量，以质量分数表示：

式中：m₁——自工作曲线上查得的铝量，μg;

V₀——试液总体积，mL;

V₁——分取试液体积，mL;

m_o——试样量，g。

7.允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。

表2                                   ％

8 参考文献

机械工程材料测试手册－化学卷 P1230