1.范围

本方法适用于氧化钴中铁量的测定。测定范围：0.0005％～0.01％。

2.原理

用MIBK将Fe³⁺萃取分离后并将其还原为Fe²⁺，在pH4～5介质中，Fe²⁺与二苯基邻菲罗啉形成红色络合物，用MIBK－异戊醇萃取，进行分光光度测定。二苯基邻菲罗啉是在邻菲罗啉分析中引进两个苯基取代基团形成的，它与Fe²⁺生成的络合物（ε＝2.2×10⁴）的选择行、稳定性、灵敏度均比邻菲罗啉好，络合物至少可以稳定4h。10mg以下的Ni²⁺、Pt²⁺、Ag⁺、Zn²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺、Al³⁺、Sn⁴⁺均不干扰测定。Co²⁺和二苯基邻菲罗啉形成的黄色络合物不被萃取，Cu+与二苯基邻菲罗啉形成的无色络合物不干扰测定。

3.试剂

3.1盐酸(ρ1.19 g／mL)，优级纯。

3.2盐酸(1+1)，优级纯。       

3.3硝酸(1+1)，优级纯。

3.4乙醇，分析纯。

3.5二苯基邻菲罗啉C(C₂₄H₁₆N₂)=0.003mol/L的乙醇（1+1）溶液。

3.6 MIBK（4-甲基-2-戊酮）－异戊醇混合溶液（1+1），均用分析纯试剂。

3.7盐酸羟胺（100g/L）。在200mL盐酸羟胺水溶液（100g/L）中，加入5mL二苯基邻菲罗啉（3.5）、20mL MIBK－异戊醇混合溶液（3.6），振荡2min，弃去有机相，溶液备用。

3.8乙酸溶液（100g/L）。在200mL乙酸溶液中，加入10mL盐酸羟胺溶液（3.7）、5mL二苯基邻菲罗啉（3.5）、20mL MIBK－异戊醇混合溶液（3.6），振荡2min，弃去有机相，溶液备用。

3.9 MIBK的净化：在200mLMIBK中加入50mL水，振荡1min，弃去水相。

3.10铁标准贮存溶液：称取0．2000g铁粉(>99．98％)置于250mL烧杯中，加入10mL王水，加热使铁粉溶解完全，加入10mL硫酸(ρ1.84g／mL)蒸至冒三氧化硫白烟，冷却后，用水洗表皿及杯壁并加水至50mL左右，加热使盐类溶解。将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含200μg/mL铁。

3.11铁标准溶液：移取10．00mL铁标准贮存溶液(3.10)置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg铁。

3.12硫酸（1+1），优级纯。

4仪器设备

分光光度计。

5 操作步骤

5.1试料量

称取1.000g试样(5.1)，精确至0.0001g。

5.2空白试验

随同试样做空白试验。

5.3测定

5.3.1将试料(5.2)置于250mL烧杯中，缓慢加入20mL盐酸(3.1)，盖上表皿，加热使试样完全溶解，并蒸发至湿盐状，加入50mL盐酸（3.1），继续蒸至近干，稍冷却后加入50mL水，煮沸，冷却至室温后移入100mL容量瓶中，以水定容。

5.3.2移取10.00mL溶液（5.4.1）于60mL分液漏斗中，加入盐酸（3.1）20mL、MIBK15mL，萃取振荡1min，分相后，弃去水相。

5.3.3在有机相中加入20mL水反萃取Fe3+，振荡1min，静置5min，水相移入100mL烧杯中，用少量水洗分液漏斗内壁且合并于同一烧杯中，加入3滴H2SO4（3.12），低温蒸至刚冒烟，取下稍冷却，加入10mL水，稍加热，用水移入60mL分液漏斗中，体积控制在20mL，加入2mL盐酸羟胺（3.7）溶液，放置1min，加2mL二苯基邻菲罗啉（3.5）、5mL乙酸溶液（3.8）、15mL MIBK－异戊醇混合溶液（3.6），振荡1min，待分相后，有机相移入25mL具塞比色管中，加入5mL无水乙醇，用MIBK－异戊醇混合溶液（3.6）定容。

5.3.4以随同试样的空白溶液为参比，于分光光度计波长540nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铁量。

5.3.7工作曲线的绘制

移取0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50铁标准溶液(3.11)。分别置于—组60mL分液漏斗中，以下按5.3.2～5.3.4款进行。以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长540nm处测量其吸光度，以铁量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

6. 结果计算

按下式计算铁的含量，以质量分数表示：

式中：m₁——自工作曲线上查出的铁量，μg；

m_{0————}试料量，g。

7.允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。

表                              ％

8 参考文献

有色金属工业分析丛书—重金属冶金分析 P313