1.范围
本方法适用于氧化钴中铁量的测定。测定范围：0.0008％～0.70％。
2.原理
试料用盐酸溶解，在约7mol／L盐酸溶液中，用4—甲基—2—戊酮和乙酸异戊酯的混合溶剂萃取铁与钴分离，然后用水反萃取，在pH8.5～11的氨性溶液中，铁(Ⅲ)与磺基水杨酸生成稳定的黄色络合物，于分光光度计波长420nm处测量其吸光度。
3.试剂
3.1盐酸(ρ1.19g／mL)，优级纯。
3.2盐酸(3+2)，优级纯。
3.3盐酸(1+1)，优级纯。
3.4氢氧化铵(ρ0.90g／mL)。
3.5硝酸(3+2)，优级纯。
3.6磺基水杨酸溶液(100g/L)。
3.7混合萃取剂：4-甲基-2-戊酮与乙酸异戊酯按等体积混合。
3.8铁标准贮存溶液：称取0．2000g铁粉(>99．98％)置于250mL烧杯中，加入10mL王水，加热使铁粉溶解完全，加入10mL硫酸(ρ1.84g／mL)蒸至冒三氧化硫白烟，冷却后，用水洗表皿及杯壁并加水至50mL左右，加热使盐类溶解。将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含200μg/mL铁。
3.9铁标准溶液：移取50．00mL铁标准贮存溶液(3.8)置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含20μg铁。
4仪器设备
分光光度计。
5 操作步骤
5.1试料量
按表1称取试样。
表1
|
铁量，％ |
试料量，g |
稀释体积，mL |
分取试液体积，mL |
0.0008～0.002 |
2.000 |
|
全量 |
>0.002～0.01 |
1.000 |
|
全量 |
>0.01～0.05 |
1.000 |
100 |
20.00 |
>0.05～0.3 |
0.5000 |
200 |
15.00 |
>0.3～0.7 |
0.5000 |
200 |
5.00 |
5.2空白试验
随同试样做空白试验。
5.3测定
5.3.1将试料(5.2)置于250mL烧杯中，加入20 mL盐酸(3.1)，盖上表皿，加热使试样完全溶解，并蒸发至湿盐状，加入20mL水，微热使盐类溶解。
5.3.2将溶液移入125mL分液漏斗中(体积为20mL)，用30mL盐酸(3.1)分数次洗涤烧杯，洗液合并于分液漏斗中。对铁量大于0.01％的试样，按表1稀释、分取试液，置于125mL分液漏斗中，加水至体积为20mL，加入30mL盐酸(3.1)。
5.3.3向分液漏斗中，加入15mL混合萃取剂(3.7)，振荡30s，静置分层后，将水相放入另一分液漏斗中，水相再加15mL混合萃取剂(3.7)重复萃取一次，弃去水相，合并有机相。加入15mL盐酸(3.2)，振荡洗涤15s，静置分层后，弃去水相，重复洗涤一次。
5.3.4向有机相中加入20mL水，振荡30s、静置分层后，水相放入50mL容量瓶中，再向有机相中加入5mL水，振荡30s，静置分层后，水相合并于容量瓶中。
5.3.5向容量瓶中加入5 mL磺基水杨酸溶液(3.6)，用氢氧化铵(3.4)中和至溶液呈黄色并过量2mL，用水稀释至刻度，混匀。在流水中冷却至溶液清亮。将部分溶液移入3cm比色皿中。
5.3.6以随同试样的空白溶液为参比，于分光光度计波长420nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铁量。
5.3.7工作曲线的绘制
移取0、0.50、1.50、3.00、4.50、6.00mL铁标准溶液(3.9)。分别置于—组50mL容量瓶中，以下按5.3.5款进行。以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长420nm处测量其吸光度，以铁量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
6. 结果计算
按下式计算铁的含量，以质量分数表示：
式中：ml一一自工作曲线上查得的铁量，μg；
V0——试液总体积，mL；
V1——分取试液体积，mL；
m0一一试样量，g。
7.允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。
表2
