氧化钴 硫量测定-蒸馏-示波极谱法
1.范围 本方法适用于氧化钴中硫量的测定。测定范围:0.0005%~0.1%。
2.原理 用HI-HC1-H3P02为还原剂和溶剂,以蒸馏法使试样中的S呈H2S形式逸出,用NaOH-盐酸羟胺-聚乙烯醇吸收(兼作底液),用示波极谱法三电极系统在-0.5V~1.OV间测定。
3.试剂 3.1氮气:纯度>99.7%。 3.2还原剂 3.2.1精制氢碘酸:氢碘酸每1000mL加入20g次磷酸钠,于试剂提纯装置(4.4)加热,弃去前段馏分。收集沸点达125℃后的馏分(最后几毫升弃去)。 3.2.2取200mL盐酸(优级纯)、300mL氢碘酸(3.2.1)和150mL次磷酸置于还原齐提纯装置(4.3)混匀,加热并控制温度使还原齐保持微沸。通氮下回流5~8 h,直至还原齐空白值低于3?g/为止。冷却后,还原齐贮于棕色瓶中,两周内有效。 3.3吸收液:由优级纯试剂配制成1mo/L氢氧化钠、0.2mol/L盐酸羟胺和0.005%聚乙烯醇溶液,两周内有效。 3.4硫标准溶液:准确称取0.5435g预先在105℃下干燥1h的硫酸钾(优级纯),溶于水中,移入1000mL容量瓶,稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含100μg硫。
4.仪器和装置 4.1线性扫描波极谱仪(附三电极系统)。 4.2还原蒸馏装置,见图1。
4.3还原剂提纯装置,见图-2 4.4还原剂提纯装置,见图3。
5.分析步骤 5.1试料量 按表1称取试样。
5.2试样处理 将试料(5.1)置于主还原瓶(图1)A中,加入3mL盐酸(1+3),荡洗1min,滗去盐酸,用水洗净,滗去水。 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将30mL和5mL还原剂(3.2)分加别加入贮液瓶(图1)B、二次还原瓶(图1)C中,控制氮气(3.1)流速约为50mL/min,接好吸收管管内事先按表1加入吸收液(3.3)。 5.4.2加热二次还原瓶,使还原剂保持微沸。 5.4.3将还原剂从贮液瓶放入主还原瓶中,启动主还原加热器,迅速升温,使还原剂在3min内沸腾,调节温度使还原剂保持微沸,30min后停止加热,5min后停止通氮,通气毛细管自动吸入吸收液至10mn高度,再通氮,反复2~3次后取下吸收管。 5.4.4移取部分吸民液于电解池中,选用适当的灵每度倍率(以峰电流值大于满刻度的一半为准),于-0.45V(相对于饮和甘汞电极)为起始电位电极入溶液1min后记录有极峰电流值。 5.4.5取两份与试样含硫大体相近手硫标准溶液(3.4),以下按5.4.1~5.4.4款测定,两份标准测定值之间极差不得大于10%,取其样均值作为标准峰电流值。
6. 结果计算 按下式计算硫的含量,以质量分数表示: 式中:m2——试料量,g; m1——硫标量,g; I0——空白值峰电流值; I2——硫标准峰电流值。按下式计算硫的百分含量:
7.允许差 实验室间分析结果的差值应不大于表2列允许差。 表2 %
8 参考文献 机械工程材料测试手册 |
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册 化学卷 P.1239
有色金属工业分析丛书—重金属冶金分析 P319 |
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