1  范围

本方法适用于三硫化二锑中锑的测定。测定范围：质量分数＞68%。

2   原理

试料用硫酸溶解，加硫酸肼还原锑(Ⅴ)成锑(Ⅲ)后，用溴酸钾滴定法测定。砷(Ⅲ)定量地干扰测定，应另行称取试样测定砷以校正结果。

    在试料溶液中含100mg碳酸钙，50mg氧化镁，3mg铁，3mg铅，5mg硒时，均不干扰测定。铜离子在溶解试样的温度下起催化作用将锑氧化锑(Ⅴ)，使结果偏低。当含铜量不大于2mg时应在加硫酸肼还原锑后尽快地分解过量的硫酸肼并立即取下冷却，可以消除干扰。

3   试剂

3.1硫酸肼。

3.2硫酸(ρ1.84g/mL)。

3.3盐酸(1+1)。   

3.4甲基橙溶液(1g/L)。

3.5溴酸钾标准滴定溶液

3.5.1 配制：称取2.80g溴酸钾溶于150mL水中，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。

3.5.2  标定：称取0.3000g纯锑[w (Sb)≥99.99%]置于300mL锥形瓶中，用少量水润湿，加15mL硫酸，在近沸的温度下溶解至清亮。然后移于高温处急热使硫酸白烟冲出瓶口约5s，冷却至室温，加入70mL水、25mL盐酸(1+1)，加热至80～90℃，滴加l～2滴1g/L甲基橙溶液，在不断摇动下，用溴酸钾标准滴定溶液缓缓滴定，临近终点时，再将溶液加热80～90℃，补加l～2滴1g/L甲基橙溶液，继续滴定至红色褪去，即为终点。

    按下式计算溴酸钾标准滴定溶液对锑的滴定度：

式中：T——溴酸钾标准滴定溶液对锑的滴定度，g／mL；

      V——滴定时消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

      m——称取纯锑的质量，g。

4   操作步骤

4.1 称样

称取0.3g试样，精确至0.0001g，

4.2 试料处理

将试料置于300mL锥形瓶中，加少量水润湿。加入15mL硫酸，在近沸的温度下使大部分硫挥发后，盖表皿，继续溶解约1h，取下稍冷，移去表皿。通过干燥的短颈漏斗，加入约0.3g硫酸肼，取下漏斗，将其摇散后强热约5min，再移于高温处急热，使硫酸白烟冲出瓶口约5s，驱尽残留的白烟，冷却至室温。(如不能急热使硫酸白烟冲出瓶口，可以在分解过量的硫酸肼后，冷却，加入70mL水，在摇动下煮沸1～2min，以驱尽残留的白烟。)

4.3滴定

加入70mL水、25mL盐酸(1+1)，加热至80～90℃，加入l～2滴1g/L甲基橙溶液，在不断摇动下，以溴酸钾标准滴定溶液缓缓滴定。临近终点时，再加热至80～90℃，补加1～2滴1g/L甲基橙溶液，继续滴定至红色褪去，即为终点。另取试样按FCLYSb0001 锑 砷的测定 砷钼蓝分光光度法测定砷，以校正结果。

5   结果计算

按下式计算锑的含量，以质量分数表示：

式中：V——滴定时消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，mL；   

      T——溴酸钾标准滴定溶液对锑的滴定度，g/mL；

m——试料质量，g；

w(As) ——砷的质量分数，%；

      1.625——砷换算为锑的因数。

6   精密度(引自GB/T 3255.1-82)

    两次测定的差值应不大于0.30%。

7  参考文献

国家标准GB/T 3255.1-82

    有色金属工业分析丛书－重金属冶金分析(冶金工业出版社)，P.499