1 范围

本方法适用于锑中硒的测定。测定范围：质量分数0.0005%—0.060%。

2  原理

试料用盐酸、过硫酸铵分解，加砷除去过量的过硫酸铵，用柠檬酸铵一草酸一三乙醇胺联合掩蔽主成分锑，以Na₂EDTA消除铅、铜、铁等杂质元素的干扰。硒(Ⅳ)与硒试剂生成有色络合物，用甲苯萃取，于分光光度计波长430 nm处测量其吸光度。

3  试剂

3.1盐酸(ρ1.19 g/mL)。  

3.2硝酸(ρ1.42 g/mL)。

3.3氨水(ρ0.90)。

3.4盐酸(1+1)。

3.5氨水(1+4)。

3.6过硫酸铵溶液(200 g/L)。

3.7硝酸银溶液(10 g/L)。

3.8砷溶液(10 g/L)：称取1.32 g三氧化二砷溶于20 mL氢氧化钠溶液(100 g/L)中，用水稀释至100 mL，混匀。

3.9草酸溶液(50 g/L)。

3.10柠檬酸三铵溶液(500 g／L)。

3.11三乙醇胺(1+1)。

3.12乙二胺四乙酸二钠(Na₂EDTA)溶液(50 g/L)。

3.13  3,3一二氨基联苯胺(硒试剂)溶液(5g/L)，用时现配。

3.14甲苯。

3.15间甲酚紫乙醇溶液(1 g/L)。

3.16硒标准贮存溶液：称取0.1000克纯硒[w(Se)≥99.99%]置于100mL烧杯中，加入5mL硝酸，置于沸水浴上溶解并蒸干，冷却，加水溶解二氧化硒，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg硒。

3.17硒标准溶液：移取10.00mL硒标准贮存溶液，置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5μg硒。

4  仪器设备

分光光度计

5  操作步骤

5.1 称样

按表1称取试样，精确至0.0001g。

表1

5.2 空白试验

  随同试料的操作步骤做空白试验。

5.3 试料处理

将试料置于100mL烧杯中，加入5mL盐酸，3 mL200g/L过硫酸铵溶液、0.1mL10 g/L硝酸银溶液，轻轻摇动，使绝大部分试料溶解，低温加热溶解并煮沸30 s，取下冷却。加入1mL10g/L砷溶液、5mL50g/L草酸溶液、1mL500g/L柠檬酸铵溶液、2mL三乙醇胺(1+1)、2 mL50g/L Na₂EDTA溶液，混匀。

5.4显色

加入0.1mL1 g/L间甲酚紫乙醇溶液，用氨水调至溶液呈淡红色(pHl～3)，加入3 mL5g/L硒试剂溶液，于沸水浴上加热5 min，显色，取下冷却。用氨水将溶液的酸度调至pH6.0~8.0。移入1 25 mL分液漏斗中，用少量水洗涤烧杯，洗液并入分液漏斗中，加入15.0mL甲苯，振荡1 min，静置分层，弃去水相。

5.5测量

将部分有机相经脱脂棉过滤，移入2cm吸收池中，以随同试料的空白试验溶液为参比，于分光光度计430 nm处测量其吸光度。

5.6工作曲线的绘制

移取0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL5.0μg/mL硒标准溶液置于一组100mL烧杯中，用水稀释至20mL，加入2滴盐酸(1+1)，加入0.1mL1g/L间甲酚紫乙醇溶液，用氨水调至溶液呈淡红色(pHl～3)，加入3 mL5g/L硒试剂溶液，于沸水浴上加热5 min，显色，取下冷却。用氨水将溶液的酸度调至pH6.0~8.0。移入1 25 mL分液漏斗中，用少量水洗涤烧杯，洗液并入分液漏斗中，加入15.0mL甲苯，振荡1 min，静置分层，弃去水相。将部分有机相经脱脂棉过滤，移入2cm吸收池中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计430 nm处测量其吸光度。以硒量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

6  结果计算

按下式计算硒的含量，以质量分数表示：

式中：m₁——从工作曲线上查得的硒量，μg；

      m₀——试料质量，g。

7  精密度(引自GB/T 3254.6-1998)

   两次测定的差值应不大于表2所列允许差。

                                       表2           %

8  参考文献

国家标准GB/T 3254.6-1998。