1 范围

本方法适用于三氧化二锑中砷的测定。测定范围：质量分数0.010%—0.60%。

2  原理

试料用盐酸溶解，在c(HC1)＝9mo1/L溶液中，用苯萃取AsC1₃，与基体及其他杂质分离，再用水反萃取As(Ⅲ)并将其氧化成As(V)。加入钼酸铵和硫酸肼使生成砷钼蓝，于波长660nm处测量其吸光度。

3   试剂

3.1 盐酸(ρ1.19g/mL)。

3.2 盐酸(3+1)。

3.3 硫酸(1+20)。

3.4 亚硫酸(1+2)。

3.5 氢氧化钠溶液(300g/L)。

3.6 苯。

3.7 碘溶液(5g/L)：称取0.5g 碘、1g碘化钾于250mL烧杯中，加入5mL水，溶解后，用水稀释至100mL, 贮于棕色玻璃瓶中。

3.8钼酸铵溶液(15g/L)：称取1.5g(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，溶于40mL水中，加50mL 硫酸(1+1)，冷却，用水稀释至100mL。

3.9硫酸肼溶液(0.5g/L)。

3.10酚酞乙醇溶液(1g/L)。

3.11砷标准贮存溶液：称取0.1320g预先经100℃~110℃烘2h置于干燥器中冷却至室温的As₂O₃，加入20mL 50g/LNaOH溶液,溶解后加入100mL水，加入H₂SO₄(1+1)，移入1.0L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0μg砷。

3.12砷标准溶液：移取20.00mL砷标准贮存溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20.0μg砷。

4   仪器设备

分光光度计

5   操作步骤

5.1称样

按表1称取试样，精确至0.0001g。

表1

5.2空白试验

    随同试料的操作步骤做空白试验。

5.3试料处理

将试料置于150mL锥形瓶中。加入20 mL盐酸室温溶解至清亮。移入50 mL容量瓶中，用盐酸稀释至刻度，混匀。按表1分取试液置于125mL分液漏斗中，用盐酸稀释至约30mL、加入30mL苯，振荡萃取1min，静置分层。将水相移入第二个预先加有10mL苯的分液漏斗中，振荡萃取1min，静置分层，弃去水相。将苯层合并于第一个分液漏中，用5mL盐酸(3+1)滴洗分液漏斗的颈口和磨口塞，振荡30s，静置分层，弃去水相。再用5mL盐酸(3+1)滴洗，静置2min，尽可能将水相分离干净。加入20mL水于分液漏斗中反萃取，振荡30s，静置分层，将水相移入50mL容量瓶中，再加15mL水，振荡30s，静置分层，将水相合并于容量瓶中。

5.4显色

加入1滴1g/L酚酞溶液，用300g/L氢氧化钠溶液中和至红色，再滴加硫酸(1+20)至红色刚刚褪去，加入5g/L碘溶液至溶液呈黄色并过量0.1mL，混匀。静置3min。加入亚硫酸(1+2)使黄色褪去，加入2mL15g/L钼酸铵溶液，混匀。再加入2mL0.5g/L硫酸肼溶液，混匀。在沸水浴中加热7min，取出冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

5.5测量

将部分溶液移入3cm吸收池中，以随同试料的空白试验溶液为参比，于分光光度计660 nm处测量其吸光度。

5.6工作曲线的绘制

移取0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00mL20.0μg/mL砷标准溶液，置于一组125mL分液漏斗中，以水稀释至6mL，用盐酸稀释至约30mL、加入30mL苯，振荡萃取1min，静置分层，以下按“水相移入第二个预先加有10mL苯的分液漏斗中”的试料处理步骤进行。以试剂空白为参比，于分光光度计660 nm处测量其吸光度。以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

6  结果计算

按下式计算砷的含量，以质量分数表示：

式中：m₁——从工

      V₀——试液总体积，mL；

      V_l——分取试液体积，mL；

      m₀——试料质量，g。

7  精密度(引自GB/T 3254.2-1998)

    两次测定的差值应不大于表2所列允许差。

                                       表2           %

8   参考文献

国家标准GB/T 3254.2-1998