1  范围

本方法适用于铯盐中质量分数0.0002%~0.004%的硅的测定。

2   原理

在中性溶液中，铯离子被锂型阳离子交换树脂吸附。在稀硫酸介质中，硅与钼酸铵形成硅钼黄杂多酸，提高酸度，加入丁基罗丹明B后形成三元离子缔合物，进行光度测定。

3   试剂

3.1 氢氟酸，1+1。

3.2 氢氟酸，提纯过。

3.3 硼酸饱和溶液。

3.4 对硝基酚指示剂，lg/L。

3.5 氨水，1+5。

3.6 硫酸，3+97。

3.7 钼酸铵溶液，50g/L。

3.8 硫酸，1+1。

3.9丁基罗丹明B溶液，lg/L。

3.10硅标准贮存溶液，1mg/mL：：

准确称取2.1394g二氧化硅于铂坩锅中，加入10g碳酸钠－碳酸钾混合熔剂，摇匀，在喷灯上熔融到清亮，再灼烧10min。冷却后用热水浸取，加热至溶液澄清，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含有1mg硅。该溶液贮存于聚氯乙烯塑料瓶中。

3.11硅标准溶液，100μg/mL：

移取10.00 mL硅标准贮存溶液，置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含100μg硅。该溶液贮存于聚氯乙烯塑料瓶中。

3.12 硅标准溶液，1μg/mL：

移取10.00 mL硅标准贮存溶液，置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg硅。该溶液贮存于聚氯乙烯塑料瓶中。

3.13锂型阳离子交换树脂：

将阳离子交换树脂先用温水浸泡4h，然后用氢氟酸(1+3)浸泡4h，反复用氢氟酸 (1+3)倾洗数次，用纯水充分洗净，即为氢型阳离子交换树脂。将此树脂倾入内径为1.4cm，长度为30cm的聚乙烯管交换柱中，加入经提纯后的100g/L氢氧化锂溶液，然后用水将树脂洗至中性，此时为锂型阳离子交换树脂。

4   仪器设备

分光光度计。

5   操作步骤

5.1 称样

称取5g试样，精确至0.001g。

5.2 空白试验

随同试料的操作步骤做空白试验。

5.3 试料处理

试料置于聚四氟乙烯烧杯中，用水溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。

移取10mL制备的试液置于塑料杯中，加入0.1mL经提纯过的氢氟酸（用特制的铂蒸馏器在甘油浴上加热蒸馏，除去氢氟酸中的硅，反复蒸馏3次，前后的馏出物弃去），盖上盖子，放在密封操作箱中放置2h，加入4mL饱和硼酸溶液，将溶液通过锂型阳离子交换树脂，保持1.5mL/min的流速，用高纯水以每次2mL洗3次，流出液收集于25mL石英容量瓶中。

5.4 显色

加入1滴lg/L对硝基酚指示剂，滴加氨水（1+5）至溶液呈黄色，再用硫酸 (3+97)中和至无色并过量1.5mL。加入2mL 50g/L钼酸铵溶液，加纯水使溶液体积约18mL，放置15min，加入4mL硫酸（1+1）和1.5mL lg/L丁基罗丹明B溶液，以水定容。

5.5 测量

放置20min，在分光光度计于波长580nm处，用1cm吸收皿，以试剂空白溶液为参比，测量吸光度。

5.6 工作曲线的绘制：

移取0~6μg硅标准溶液，分别置于一组25mL石英容量瓶中，加入1滴1g/L对硝基酚指示剂，以下操作按上述分析步骤进行。

6   结果计算

按下式计算硅的含量，以质量分数表示：

式中：w_Si——硅的质量分数，%；

V——试液的总体积，mL；

V₁——分取试液的体积，mL；

m₁——从工作曲线上查得的硅量，μg；

      m——试料质量，g。

7   参考文献

[1] 有色金属工业分析丛书－轻金属冶金分析[M]，（冶金工业出版社，1992)，P.371