单水氢氧化锂－硫化物的测定－还原滴定法
范围 本方法适用于工业级单水氢氧化锂中质量分数0.0010%～0.80%硫化物的测定。 2 原理 用氢碘酸-次亚磷酸钠-甲酸混合溶液溶解试料并还原硫化合物。在氮气流下，硫化氢被氢氧化钠-丙酮溶液吸收，以双硫腙作指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为红色。以消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积计算硫化合物的含量。 3 试剂 3.1 丙酮。 3.2 氮气：预先提纯。 3.3 氢氧化钠溶液，40g/L。 3.4 还原剂： 向还原剂提纯装置的三颈蒸馏瓶中加入50g次亚磷酸钠、500mL质量分数4.5%的氢碘酸和250mL质量分数88%的甲酸，每加入一种试剂均需混合。连接好装置。接通冷却水，在2～4个气泡/min的速度通入氮气下加热回流煮沸4h以上，在氮气流下冷却至室温，贮存于棕色玻璃瓶中，避免日光直接照射。 3.5硫酸钾标准溶液，96?g/mL： 称取0.1743g预先在110℃烘2h并在干燥器中冷却至室温的硫酸钾（优级纯），用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含96?g硫酸根。 3.6硝酸汞标准贮存溶液，0.05moL/L： 称取10.85g氧化汞（优级纯），加入10mL硝酸，微热溶解后，加入100mL水，过滤，用水洗涤，滤液收集于1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.7硝酸汞标准滴定溶液，0.01moL/L： 移取5.00mL0.05moL/L硝酸汞标准贮存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.8双硫腙指示剂，0.5g/L： 用丙酮配制。 3.9高锰酸钾—氯化汞混合溶液（提纯氮气用）： 称取2g高锰酸钾和7g氯化汞溶解于100mL水中，过滤。 3.10 连苯三酚—氢氧化钠混合溶液（提纯氮气用）： 称取15g连苯三酚溶解于25mL水中。加入150mL300g/L氢氧化钠溶液。 3.11 变色硅胶。 4 仪器与装置 4.1微量滴定管（5mL）。 4.2还原蒸馏装置，全部装置用玻璃制作。 4.3 还析剂提纯装置。 4.4甘油浴。 5 操作步骤 5.1试样 单水氢氧化锂试样应装满于塑料器皿中，密封贮存。 按照表1称取试样，精确至0.0001g。 表1
5.2校正试验 移取100mL高锰酸钾-氯化汞混合溶液，置于洗气瓶A中，移取100mL连苯三酚-氢氧化钠混合溶液，置于洗气瓶B中，称取200g变色硅胶，置于洗气瓶B′中。 |
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移取5mL40g/L氢氧化钠溶液、5mL丙酮和0.1mL0.5g/L双硫腙指示剂，置于吸收管E中。 移取2.00mL96?g/mL硫酸钾标准溶液，置于还原瓶C中。连接好还原蒸镏装置，接通冷却水，从分液漏斗F加入25mL还原剂，关闭活塞，以2～4个/min气泡的速度通入氮气，于140±5℃的甘油浴中加热还原硫化合物，30min后停止加热，取下吸收管E，关闭氮气。用0.01moL/L硝酸汞标准滴定溶液滴定至吸收液由黄色变为红色即为终点。 注：如果在减去空白后，滴定消耗0.01moL/L硝酸汞标准滴定溶液的体积为1.90～2.10mL，则校正试验符合要求，否则需检查还原蒸馏装置图1是否漏气。 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 将试料置于还原瓶C中，不加入96?g/mL硫酸钾标准溶液， 移取2.00mL96?g/mL硫酸钾标准溶液，置于还原瓶C中。连接好还原蒸镏装置，接通冷却水，从分液漏斗F加入25mL还原剂，关闭活塞，以2～4个/min气泡的速度通入氮气，于140±5℃的甘油浴中加热还原硫化合物，30min后停止加热，取下吸收管E，关闭氮气。用0.01moL/L硝酸汞标准滴定溶液滴定至吸收液由黄色变为红色即为终点。 6 结果计算 按下式计算硫化合物(以SO42－计)的含量，以质量分数表示：
式中： c——硝酸汞标准滴 |
定溶液的浓度，moL/L；
V1——滴定试液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL； V0——滴定空白溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL； m——试料的质量，g； 0.09606——与1.00mL1.000moL/L硝酸汞标准滴定溶液相当的硫酸根的质量，g。 7 允许差 两个测定值之间的差值应不大于表2所列允许差。 表2 %
8 参考文献 [1] 国家标准GB/T 11064.9-89 |
