本方法适用于工业氯化锂中质量分数大于95.00%氯化锂的测定。

2   原理

试料以水溶解。在酸性溶液中，以银（或银—硫化银）电极为测量电极，甘汞电极为参比电极，以硝酸银标准滴定溶液滴定氯化物。用二级微商法确定其反应终点。以消耗硝酸银标准滴定溶液的体积计算氯化锂的含量。

3   试剂

3.1 硝酸，1+1，优级纯。

3.2 氯化钠标准溶液，0.1000moL/L：

称取5.8443g预先在450~500℃灼烧1.5h并在干燥器中冷却至室温的氯化钠（基准试剂），置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中。以水稀释至刻度，混匀。

3.3 硝酸银标准滴定溶液，0.1000moL/L：

3.3.1 配制：

称取16.9872g硝酸银（基准试剂），置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL棕色容量瓶中。以水稀释至刻度，混匀。

3.3.2 标定：

移取三份40.00mL0.1000moL/L氯化钠标准溶液，分别置于250mL烧杯中。加水至150mL，加入1滴1g/L溴酚蓝指示剂，加入1~2滴硝酸（1+1），至溶液恰呈蓝色，放入电磁搅拌子，将烧杯置于电磁搅拌器上，开动搅拌器，将测量电极（银电极或银-硫化银电极）和参比电极（双液接型饱和甘汞电极）插入溶液中，连接电位计，调整电位器零点，记录起始电位值。

用0.1000moL/L硝酸标准滴定溶液进行电位滴定，其滴定方式为先加入10mL，再逐次加入一定量，快到终点时每次加入0.05mL，记录每次加入后硝酸银标准滴定溶液体积及相对应的电位值E，计算出连续增加的电位值△E₁和△E₁之间的差值△E_２，△E₁的最大值即为滴定终点，到达终点后再记录两次电位值E。

按下式计算滴定至终点所消耗的硝酸标准滴定溶液的体积V₁：

式中：V₁——滴定氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

V₂——电位增量值△E₁达最大值前加入硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

V₃——电位增量值△E₁达最大值前最后一次加入硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

b——△E₂最后一次正值；

B——△E₂最后一次正值和第一次负值的绝对值之和。

平行标定所消耗银标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.10mL，取其平均值。

按下式计算硝酸银标准滴定溶液的实际浓度：

式中：c——硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，moL/L；

c₁——氯化钠标准溶液浓度，moL/L；

V₄——移取氯化钠标准溶液的体积，mL；

V₁——滴定氯化钠标准溶液消耗0.1000moL/L硝酸银标准滴定溶液的体积，mL。

3.4 溴酚蓝指示剂，1g/L：用乙醇配配制。

4   仪器设备

4.1电位滴定装置

4.1.1电位计：精度2mV。

4.1.2 测量电极：银电极或银-硫化银电极。

4.1.3 参比电极：双液接型饱和甘汞电极，滴定时外套管内装0.1 moL/L硝酸钾溶液。

5   操作步骤

5.1 称样

称取4～4.5g试样，置于预先在250～260℃烘2h并称至恒重的称量瓶中，再在250～260℃烘2h，于干燥器中冷至室温，称重，精确至0.0002g。两次重量之差即为试料的质量。

独立地进行两次测定，取其平均值。

5.2 空白试验

随同试料做空白试验。

5.3 测定

5.3.1 将试料置于100mL烧杯中，用水溶解，移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.3.2分取10.00mL试液(5.3.1)，置于250mL烧杯中，加水至50mL，加入1滴1g/L溴酚蓝指示剂，加入1～2滴硝酸(1+1)，使溶液恰呈黄色，用0.1000moL/L硝酸银标准滴定溶液进行电位滴定。

注：滴定试液的速度与标定时的滴定速度应保持一致.

6   结果计算

按下式计算氯化锂的量，以质量分数表示：

式中：c——硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，moL/L；

V₅——滴定试液消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

V₆——滴定空白溶液消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

V₀——试液总体积，mL；

V——分取试液体积，mL；

m——试料的质量，g；

0.04239——与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液相当的氯化锂的质量，g。

所得结果应表示至二位小数。

7   精密度

    两次测定的差值应不大于表1所列允许差。

               表1             %

8   参考文献

[1] 国家标准引自GB11064.3-1989