本方法适用于工业级、荧光粉级碳酸锂中质量分数为0.0005%～1.00%的氟的测定。

2   原理                                                          

试料以硝酸分解，用柠檬酸－硝酸钾溶液作离子强度调节液，采用工作曲线法或格蓝作图法，在pH7.0以氟离子选择电极测定氟量。

3   试剂                    

3.1 硝酸，1+3，优级纯。   

3.2 盐酸，1+1，优级纯。

3.3 盐酸，5+95，优级纯。

3.4 氢氧化钠溶液，40g/L。

3.5 柠檬酸钠－硝酸钾溶液：

称取294g二水合柠檬酸钠和20g硝酸钾，置于500mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。                                                          

3.6氟标准贮存溶液，1mg/mL：

称取2.210g于110℃烘2h并在干燥器中冷却至室温的氟化钠(优级纯)，置于250mL烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含1 mg氟。                                                         

3.7 氟标准溶液，5μg /mL：                                                          

3.7.1移取25.00mL1 mg/mL氟标准贮存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中，此溶液1mL含100μg氟。

3.7.2 移取25.00mL100μg /mL氟标准溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中，此溶液1mL含10μg氟。

3.7.3 移取25.00mL10μg /mL氟标准溶液置于500mL容量中瓶中，以水稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中，此溶液1mL含5μg氟。

3.8 对硝基酚指示剂，1g/L。

3.9 试剂空白溶液：

移取50mL柠檬酸钠－硝酸钾溶，置于100mL烧杯中，用盐酸(1+1)调至pH7.0，加水至100mL。.   

4   仪器设备                                                          

4.1 离子计：精度为±0.2mV。                                                       &nbs

4.2 酸度计。                                                          

4.3电磁搅拌器。                                                         

4.4 氟电极：使用前用含氟溶液（10～50 μg/mL）浸泡30min。

4.5 参比电极：：双液接型饱和甘汞电极。外盐桥装试剂空白溶液。

5   操作步骤

5.1 称样                                                          

试样预先在250～260℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温。

称取1.0000g试样，精确至0.0001g.。

独立进行两次测定，取其平均值。

5.2 空白试验                                            

随同试料做空白试验，但加入与分解试料等量的酸，在低温下蒸发至近干。                                 

5.3测定                                                   

5.3.1将试料于50mL烧杯中，加少量水和1滴1g/L对硝基酚指示剂，滴加约8mL硝酸(1+3)至完全分解，按表1移入容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.3.2按表1分取溶液，置于50mL烧杯中，加入25.0 mL柠檬酸钠－硝酸钾溶液，以水稀释至40～45mL左右。                                                         

表1

5.3.3在酸度计上将试液(5.3.2)用盐酸(1+1)、盐酸( 5+95)和40g/L氢氧化钠溶液调至pH7.0，移入50mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.3.4将试液(5.3.3)移入原烧杯中，置于电磁搅拌器上，插入氟电极和参比电极，接通离子计，动态测量平衡时的电极电位。                             

5.3.5从工作曲线上分别查出试液与随同试料的空白溶液的氟量。

5.4 工作曲线的绘制                                                         

移取0，0.50，1.00，2.00，5.00，10.00mL10μg /mL氟标准溶液和2.00，5.00mL100μg /mL氟标准溶液，分别置于一组50mL烧杯中，加入25.00mL柠檬酸钠-硝酸钾溶液，在酸度计上用盐酸(1+1)、盐酸( 5+95)调至pH7.0，移入50 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。倒入原烧杯中，置于电磁搅拌器上，插入氟电极和参比电极，接通离子计，动态测量平衡时的电极电位。在半对数坐标纸上以氟量为横坐标，电极电位为纵坐标绘制工作曲线。

注：⑴动态平衡电位系指在搅拌状态下，电极电位每分钟变化不大于0.2mV。                                                         

⑵在测量每个试液的电位后，用试剂空白液清洗电极。

5.5 格蓝作图法：氟量小于0.1%时使用。                                                          

5.5.1将试料(5.1) 移入原烧杯中，置于电磁搅拌器上，插入氟电极和参比电极，接通离子计，动态测量平衡时的电极电位。再分5次加入5μg/mL氟标准溶液，每次0.50mL，测量各次的平衡电极电位。                                                         

5.5.2在格蓝作图纸上，以加入氟标准溶液的体积为横坐标，电极电位为纵坐标作图，将所作出的直线向下延长至与横坐标轴相交，该交点与坐标原点之间的距离，代表试液中含氟标准溶液的体积{以氟标准溶液(5μg /mL )的体积V₁表示}。                                                         

6   结果计算

6.1工作曲线法                                                         

按式(1)计算氟的含量，以质量分数表示：

            （1）

式中：m₁——自工作曲线上查得的试液中氟量，μg；                                                         

m₂——自工作曲线上查得的空白溶液中氟量，μg；                                    

V——试液总体积，mL；                                                         

V——分取试液体积，mL；                                                          

      m——试料的质量，g。                                                         

6.2 格蓝作图法

按式(2)计氟的含量，以质量分数表示：

         （2）

式中：V₁——试液中含氟标准溶液(5μg /mL)的体积，mL；                                                          

V₂——空白溶液中含氟标准溶液(5μg /mL)的体积，mL；                                                         

V₀——试液总体积，mL；                                                         

V——分取试液体积，mL；                                                         

m——试料的质量，g；                                                         

5——5μg /mL氟标准溶液的浓度， μg /mL。.                                                         

7   允许差

实验室之间的分析结果的差值应不大于表2所列允许差。

                                    表2                        ％

8   参考文献

[1] 国家标准GB/T 11064.15-89