1   范围                                                                

    本方法适用于医用级碳酸锂中质量分数为0.000010%～0.00020%的砷的测定。

2   原理

    试料以盐酸分解，在盐酸介质中并在碘化钾、氯化亚锡存在下，用锌粒还原，生成的砷化氢经碘液吸收后，在0.2moL/L硫酸介质中形成砷钼蓝络合物，于分光光度计波长840nm处测量其吸光度。

3   试剂

3.1无砷锌粒：粒度f1.5～3mm。

3.2硫酸，1+1，优级纯。

3.3硫酸，5+13，优级纯。

3.4硫酸，1+99，优级纯。

3.5盐酸，ρ1.19g/mL，优级纯。

3.6盐酸，1+1， 优级纯。

3.7氢氧化钠溶液，50g/L。

3.8碘化钾溶液，200g/L。

3.9二氯化锡溶液，300g/L：

称取30g二氯化锡(SnCl₂·2H₂O)，置于200mL烧杯中，加入50mL盐酸，加热溶解至清亮，加入50mL水，混匀。

3.10碘吸收液：

称取1g碘及1g碘化钾，置于烧杯中，加入少量水溶解后，用水稀释至1L，混匀。贮存于棕色瓶中。

3.11硫酸-钼酸铵混合溶液：

称取4.5g钼酸铵，用硫酸(5+13)溶解并用硫酸(5+13)稀释至100mL，混匀。

3.12抗坏血酸溶液，10g/L，用时现配。

3.13乙酸铅棉：

称取10g乙酸铅，溶解于100mL水中，加入2mL冰乙酸，将脱脂棉浸透，在80～100℃烘干备用。

3.14砷标准贮存溶液，1mg/mL：

称取0.6602g预先在100～110℃烘2h并于干燥器中冷却至室温的三氧二砷，置于烧杯中，加入20mL 50g/L氢氧化钠溶液，微热溶解，加入12mL硫酸(1+1)，移入500mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg砷。

3.15砷标准溶液，1μg/mL：

3.15.1移取10.00mL1mg/mL砷标准贮存溶液，置于100mL容量瓶中，用硫酸(1+99)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg砷。

3.15.2移取10.00mL100μg/mL砷标准溶液置于100mL容量瓶中，用硫酸(1+99)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg砷。

3.15.3移取10.00mL10μg/mL砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg砷。用时现配。

4   仪器与装置

4.1砷化氢吸收装置。

4.2分光光度计。

5   操作步骤

5.1称样

试样预先在100～110℃烘2h并于干燥器中冷却至室温。

称取5.000g试样，精确至0.001g。

独立地进行两次测定，取其平均值。

5.2空白试验

随同试料做两份空白试验。

5.3测定

5.3.1将试料置于150mL三角瓶A中，用少量水吹洗粘在瓶口的试料，沿瓶壁缓慢滴加23mL盐酸(1+1)至试料基本溶解。加入8mL盐酸、2mL200g/L碘化钾溶液、1mL300g/L二氯化锡溶液，加入水至40mL，空白试液加水至65～70mL。每加一种试剂均需混匀。放置15min。加入4g锌粒，立即连接导管并插入盛有8mL碘吸收液的比色管D中，吸收40min。取下比色管。

5.3.2往比色管中加入0.4mL硫酸-钼酸铵混合溶液，以水稀释至刻度，混匀。置于50～55℃水浴中，加热15min，取下，用冷水冷却至室温。

5.3.3将部分溶液(5.3.2)移入3cm吸收皿中，于分光光度计波长840nm处，以水为参比测量其吸光度。

5.3.4减去随同试料的空白溶液吸收光度，从工作曲线上查出相应的砷含量。

5.4工作曲线的绘制

5.4.1移取0，0.50，1.00，1.50，2.00mL1μg/mL砷标准溶液，分别置于一组10mL比色管中，加入6mL碘吸收液混匀。往比色管中加入0.4mL硫酸-钼酸铵混合溶液，以水稀释至刻度，混匀。置于50～55℃水浴中，加热15min，取下，用冷水冷却至室温。

5.4.2将部分溶液(5.4.1)移入3cm吸收皿中，于分光光度计波长840nm处，以水为参比，测量其吸收光度。减去试剂空白的吸光度后，以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

注：试料砷量在2～10μg范围时，移取10μg/mL砷标准溶液，并用2cm吸收皿测量吸光度。

6   结果计算

  按下式计算砷的含量，以质量分数表示：

式中：m₁——自工作曲线上查得的砷量，μg；

m——试料的质量，g。

7   允许差

   两个测定值之间的差值不大于下表所列允许差。

%

8   参考文献

[1] 国家标准GB/T 11064.14-89