碳酸锂－氯化物的测定－汞量法
| 1 范围
本方法适用于工业级、荧光粉级碳酸锂中质量分数为0.0030%～0.20%的氯化物的测定。 2 原理 试料用硝酸分解，在微酸性溶液或乙醇溶液(3＋1)中，以二苯偶氮羰酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至紫红色确定终点。以消耗硝酸汞标准滴定溶液的量计算氯化物的量。 3 试剂 3.1乙醇，3＋1。 3.2硝酸，ρ1.42g/mL，优级纯。 &nbs |
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3.3硝酸，1+1，优级纯。 3.4硝酸，3+47，优级纯。 3.5氢氧化钠溶液，200g/L。 3.6氢氧化钠溶液，40g/L。 &n |
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3.7氯化钠标准贮存溶液，0.05moL/L： 称取2.9220g预先在450～500℃灼烧1.5h并在干燥器中冷却至室温的氯化钠(基准试剂)，置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以及稀释至刻度，混匀。 3.8氯化钠标准溶液，0.005moL/L： 移取25.00mL0.05moL/L氯化钠标准贮存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.9硝酸汞标准贮存溶液，0.05moL/L： 称取8.57g硝酸汞[Hg(NO3)2·H2O，优级纯]，置于250mL烧杯中。加入7mL硝酸(1+1)，用少量水溶解，必要时过滤，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 注：或称取5.43g氧化汞(优级纯)，置于250mL烧杯中，加入10mL硝酸(1+1)和少量水溶解，必要时过滤，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.10硝酸汞标准滴定溶液，0.005moL/L。 3.10.1配制：移取50.00mL0.05moL/L硝酸汞标准贮存溶液，置于500mL容量瓶中，补加5mL硝酸(1+1)，以水稀释至于刻度，混匀。 3.10.2标定：移取三份5.00mL0.005moL/L氯化钠标准溶液，分别置于250mL三角瓶中，加入40mL水和2～3滴1g/L溴酚蓝指示剂，滴加硝酸(3+47)至溶液由蓝色变为黄色，再过量2～5滴，加入1mL 5g/L二苯偶氮羰酰肼指示剂，以硝酸汞标准滴定溶液，0.005moL/L滴定至溶液由黄色变为紫红色即为终点。平行标定所消耗0.005moL/L硝酸汞标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.06mL，取其平均值。 &n |
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注：如试料在乙醇介质中滴定，则标定也应在相同介质中进行。 随同标定做空白试验。 按式(1)计算硝酸汞标准滴定溶液的实际浓度： （1）
式中：c—硝酸汞标准滴定溶液的实际浓度，moL/L； c1—氯化钠标准溶液的浓度，moL/L； V1—氯化钠标准溶液的体积，mL； V—滴定氯化钠标准溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL； V |
0—滴定空白溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL。
3.11溴酚蓝指示剂，1g/L：用乙醇配制。 3.12二苯偶氮羰酰肼指示剂，5g/L：用乙醇配制。 4 仪器设备 10mL微量滴定管，精确至0.01mL。 5 操作步骤 5.1称样 碳酸锂预先在250～260℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温。 称取3.000g试样，精确至0.001g。 独立地进行两次测定，取其平均值。 |
5.2空白试验 随同试料做空白试验。但加入与分解试料等量的酸，应在低温下蒸发至近干。 5.3测定 5.3.1将试料置于250mL三角瓶中，用少量水润湿，加入6mL硝酸溶解。加水至约40mL(如试样中氯质量分数小于0.008%时，加入30mL乙醇和4mL水)，加入2～3滴1g/L溴酚蓝指示剂，用200g/L或40g/L氢氧化钠溶液和调至蓝色，再滴加硝酸(3+47)至恰呈黄色，并过量2～5滴。 5.3.2向试液(5.3.1)中加入1mL 5g/L二苯偶氮羰酰肼指示剂，用0.005moL/L硝酸汞标准滴定溶液滴定至试液由黄色变为紫红色即为终点。 6 结果计算 &n |
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按下式(2)计算氯化物(以C1计)的含量，以质量分数表示： （2） 式中： c—硝酸汞标准滴定溶液的实际浓度，moL/L； V—滴定试液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL； V0—滴定空白溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL； m—试料的质量，g； 0.03545—与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液相当的氯化物的质量，g。 7 允许差 两个测定值之间的的差值应不大于下表所列允许差。 %
8 参考文献 [1] 国家标准GB/T 11064.10-89 |
