碳酸锂-硫化物的测定-还原滴定法

整理时间:2012-11-07   热度:1039

1   范围

本方法适用于工业级碳酸锂中质量分数0.0010%~0.80%的硫化物测定。

2   原理                                                                 

用氢碘酸-次亚磷酸钠-甲酸混合溶液溶解试料并还原硫化合物。在氮气流下,硫化氢被氢氧化钠-丙酮溶液吸收,以双硫腙作指示剂,用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为红色。以消耗硝酸汞标准滴定溶液的量计算硫化合物的含量。

3   试剂                      

3.1 丙酮。                

3.2 氮气,预先提纯。       

3.3 氢氧化钠溶液,40g/L。                    

3.4 还原剂:向还原剂提纯装置的三颈蒸馏瓶中加入50g次亚磷酸钠、500mL 4.5%氢碘酸和250mL 88%甲酸,每加入一种试剂均需混合。连接好装置。接通冷却水,在2~4个/min 气泡的速度通入氮气下加热回流煮沸4h以上,在氮气流下冷却至室温,贮存于棕色玻璃瓶中,避免日光直接照射。                                                                

3.5硫酸钾标准溶液,96?g/mL:

称取0.1743g预先在110℃烘2h并在干燥器中冷却至室温的硫酸钾(优级纯),用水溶解后,移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含96?g硫酸根。                                                                

3.6硝酸汞标准贮存溶液,0.05moL/L:

称取10.85g氧化汞(优级纯),加入10mL硝酸,微热溶解后,加入100mL水,过滤,用水洗涤,滤液收集于1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。

3.7硝酸汞标准滴定溶液,0.01moL/L:

移取5.00mL 0.05moL/L硝酸汞标准贮存溶液,置于250mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。

3.8双硫腙指示剂,0.5g/L,用丙酮配制。

3.9高锰酸钾—氯化汞混合溶液(提纯氮气用):

称取2g高锰酸钾和7g氯化汞溶解于100mL水中,过滤。

3.10 连苯三酚—氢氧化钠混合溶液(提纯氮气用):

称取15g连苯三酚溶解于25mL水中。加入150mL 300g/L氢氧化钠溶液。

3.11  变色硅胶。                                                                

4   仪器与装置                                                                 

4.1 5mL微量滴定管。                                                                

4.2还原蒸馏装置,全部装置用玻璃制作。&n

nbsp;                                                       

4.3 还原剂提纯装置。                                                                 

4.4甘油浴。

5   操作步骤

5.1试样                                                                

试样预先在250~260℃烘2h,置于干燥器中冷却至室温。                                                                

按照表1称取试样。

独立地进行两次测定,取其平均值。                                                                 

表1

硫酸根质量分数

%

试样质量

g

0.001~0.010

2.000

>0.010~0.040

1.000

>0.040~0.10

0.2500

>0.10~0.40

0.1000

>0.40~0.80

0.0500

5.2校正试验

5.2.1移取100mL高锰酸钾-氯化汞混合溶液,置于洗气瓶A中,移取100mL连苯三酚-氢氧化钠混合溶液,置于洗气瓶B中,称取200g变色硅胶,置于洗气瓶B中。                                                                

5.2.2移取5mL 40g/L氢氧化钠溶液、5mL丙酮和0.1mL0.5g/L双硫腙指示剂,置于吸收管E中。                                                                

5.2.3移取2.00mL96?g/

mL硫酸钾标准溶液,置于还原瓶C中。连接好还原蒸镏装置,接通冷却水,从分液漏斗F加入25mL还原剂,关闭活塞,以2~4个/min气泡的速度通入氮气,于140±5℃的甘油浴中加热还原硫化合物,30min后停止加热,取下吸收管E,关闭氮气。用0.01moL/L硝酸汞标准滴定溶液滴定至吸收液由黄色变为红色即为终点。                                                                

5.3空白试验                                                                

随同试料做空白试验。                                                                

5.4测定                                                                

将试料置于还原瓶C中, 移取2.00mL96?g/mL硫酸钾标准溶液,置于还原瓶C中。连接好还原蒸镏装置,接通冷却水,从分液漏斗F加入25mL还原剂,关闭活塞,以2~4个/min气泡的速度通入氮气,于140±5℃的甘油浴中加热还原硫化合物,30min后停止加热,取下吸收管E,关闭氮气。用0.01moL/L硝酸汞标准滴定溶液滴定至吸收液由黄色变为红色即为终点。                                                                

6   结果计算

按下式计算硫化合物(以SO42计)的含量,以质量分数表示:

式中: c—硝酸汞标准滴定溶液的浓度,moL/L;

V1—滴定试液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积,mL;                                                                 

V0—滴定空白溶液消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积,mL;                                                                

m—试料的质量,g;                                                                

0.09606—与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液相当的硫酸根的质量,g。

7  

G>允许差

两个测定值之间的差值应不大于表2所列允许差。

表2                      %

硫酸根质量分数

允许差

0.0010~0.0025

0.0008

>0.0025~0.0050

0.0010

>0.0050~0.0075

0.0015

>0.0075~0.0100

0.0020

>0.010~0.040

0.005

>0.040~0.100

0.010

>0.10~0.25

0.02

>0.25~0.45

0.04

>0.45~0.80

0.06

8   参考文献

[1] GB/T 11064.9-89

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