1   范围

本方法适用于工业级碳酸锂中质量分数0.0060%～0.350%钙的测定。

2   原理

试料以盐酸分解，在稀盐酸介质中，以镧盐和柠檬酸作释放剂，于原子吸收光谱仪波长422.7nm处，以空气-乙炔富燃火焰，标准加入法进行测定（或以一氧化二氮-乙炔火焰工作曲线法时行测定）。

3   试剂和材料

3.1盐酸，1+1，优级纯。

3.2镧盐溶液，5mg/mL：

称取5.864氧化镧（大于99.9%），置于100mL烧杯中，滴加盐酸（1+1）溶解使其清亮（必要时加热），移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5mg镧。

3.3柠檬酸溶液，100g/L：

称取50g柠檬酸置于烧杯中，加入约500mL水溶解，用氢型阳离子交换树脂提纯。

3.4钙标准贮存溶液，1mg/mL：

称取2.497g预先在105⁰C烘2h并在干燥器中冷却至室温的碳酸钙(基准试剂)，置于200mL烧杯中，加入10mL盐酸（1+1），溶解后加热煮沸驱除二氧化碳，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg钙。

3.5 钙标准溶液，100?g /mL：

移取50.00mL1mg/mL的钙标准贮存溶液，置于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100?g钙。

4   仪器设备

原子吸收光谱仪，附钙空心阴极灯。

在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。

灵敏度：在与测定试液的基体相一致的溶液中，钙的特征浓度应不大于0.1?g/mL。

精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液(不是”零”标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。

工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.7。

5   操作步骤

5.1称样

称取2.000g试样，精确至0.001g。

独立地进行两次测定，取其平均值。。

5.2空白试验

随同试料做空白试验。

5.3 测定

5.3.1将试料置于烧杯中，加入约5mL水，盖上表面皿。向碳酸锂试料中缓慢加入10mL盐酸（1+1）分解，低温加热煮沸驱除二氧化碳，移入100mL容量瓶中，加入1mL盐酸（1+1），以水稀释至度混匀。

5.3.2 按表1分取四份试液（5.3.1）分别置于50mL容量瓶中(控制试液吸光度A在0.1<A<0.15选择稀释倍数)，依次加入0，0.50，1.00，1.50mL100?g /mL钙标准溶液，各加入1mL5mg/mL镧盐溶溶液、5mL100g/L柠檬酸溶液，以水稀释至刻度，混匀。

表1

5.3.3将试液(5.3.2)于原子吸收光谱仪波长422.7nm处，用空气-乙炔(或一氧化二氮-乙炔)富燃火焰，以水调零，按浓度递增顺序测量其吸光度。取三次测量平均值。

5.3.4以钙浓度为横坐标，吸光度为纵坐标作图。将所作出的直线向下延长至与横坐标轴相交，该交点与坐标原点之间的距离，为测量试液中钙浓度。

6         结果计算

按下式计算钙的含量，以质量分数表示：

式中：c—测量试液中测得的钙浓度，?g/mL；

c₀—测量空白溶液中测得的钙浓度，?g/mL；

V—试液总体积，mL；

V₁—分取试液体积，mL；

V₂—测量试液体积，mL；

m—试料的质量，g。

7   精密度

   两次测定的差值应不大于表2所列允许差。

        表2              ％

8   参考文献

[1] 国家标准GB/T 11064.5-89