本方法适用于碳酸锂中质量分数0.0050%～0.40%的钠、钾的测定。

2   原理

试料以硝酸分解，在硝酸介质中，用氯化铯作电离缓冲剂，于原子吸收光谱仪波长589.0nm和766.5nm处，，用空气-乙炔火焰，工作曲线法进行钠和钾测定。

3   试剂

3.1硝酸，ρ1.42g/mL，优级纯。

3.2氯化铯溶液，10g/L。

3.3 钠标准贮存溶液，1mg/mL：

称取2.5420g预先在450～500℃灼烧1.5h并在干燥器中冷却至室温的氯化钠(基准试剂)，置于250mL塑料杯中，用100mL水溶解，加入10mL盐酸，移入1000mL容量瓶中。此溶液1mL含1mg钠。

3.4 钠标准溶液，100?g/mL：

移取50.00mL1mg/mL的钠标准贮存溶液，置于500mL容量瓶中，以水稀至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100?g钠。

3.5 钾标准贮存溶液，1mg/mL：

称取1.9070g预先在450～500℃灼烧1.5h并在干燥器中冷却至室温的氯化钾(基准试剂)，置于250mL塑料杯中，用100mL盐酸，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含1mg钾。

3.6 钾标准溶液，100?g/mL：

移取50.00mL 1mg/mL钾标准贮存溶液，置于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中，此溶液1mL含100?g钾。

3.7 基体溶液：

3.7.1称取20.0g纯碳酸锂[w(LiCO₃)=99.99%]，置于500mL塑料杯中，加入100mL水，小心缓慢加入40mL 硝酸，溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含20mg碳酸锂。

3.7.2 称取17.62g纯碳酸锂[w (LiCO₃)=99.99%]，置于500mL塑料杯中，加入100mL水，小心缓慢加入40mL硝酸，溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL相当于20mg单水氢氧化锂。

3.7.3 称取17.43g纯碳酸锂[w (LiCO₃)=99.99%]，置于250mL塑料杯中，小心缓慢加紧入80mL盐酸(1+1)，溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中，此溶液1mL相当于20mg氯化锂。

4   仪器设备

原子吸收光谱仪，附钠、钾空心阴极灯。

在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。

灵敏度：在与测定试液的基体相一致的溶液中，钠、钾的特征浓度均应不大于0.007?g/mL。

精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。

工作曲线线性，将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.7。

5   操作步骤

5.1 称样

碳酸锂、氯化锂试样预先在250～260℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温。单水氢氧化锂应装满塑料器皿中，密封贮存，贮存期不超过一个月。称取0.5g试样，精确至0.0001g。

独立地进行两次测定，取其平均值。

5.2 空白试验

随同试料的操作步骤做空白试验。

5.3 测定

5.3.1将试料置于250mL塑料杯中，加入20mL水，按表1缓慢加入硝酸，待试料分解后，按表1加入10g/L氯化铯水溶液，并将试液移入相应的容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，立即移入干塑料瓶中。

表1

5.3.2将试液(5.3.1)于原子吸收光谱仪，波长589.0nm和766.5nm处，用空气-乙炔氧化性火焰，以随同试料的空白溶液调零，与标准溶液系列平行测量试液的吸光度。从工作曲线上查出试液中钠(钾)的浓度。

5.4 工作曲线的绘制

5.4.1按表2移取相对应钠、钾含量的100?g/mL钠标准液和100?g/mL钾标准液，置于一组容量瓶中，加入25mL相对应的基体溶液，按表2加入硝酸和10g/L氯化铯溶液，以水稀释至刻度，混匀，立即移入干塑料瓶中。

表2

5.4.2 在与试料测定相同条件下测量标准溶液系列的吸光度，求出“零”标准溶液中钠(钾)的浓度值。将该浓度值分别加到每个标准溶液的原浓度值上，作为实际浓度值，并以实际浓度值对吸光度绘制工作曲线。

  “零”标准溶液中钠(钾)的浓度按下式计算：

式中：c₂—“零”标准溶液中钠(钾)的浓度， ?g/mL；

c₁—最低标准溶液中加入钠(钾)的浓度， ?g/mL；

A₂—“零”标准溶液的吸光度；

A₁—最低标准溶液的吸光度。

6           结果计算

按下式计算钠(钾)的含量，以质量分数表示：

式中：w—被测元素(Na、K)的质量分数，%；

c—从工作曲线上查得的钠(钾)浓度，?g/mL；

V—试液体积，mL；

m—试料的质量，g。

7   精密度

   两次测定的差值应不大于表3所列允许差。

                                      表3                    %

8   参考文献

[1] 国家标准GB/T 11064.4-89