本方法适用于金属锂中质量分数0.0001%～0.05%的硅的测定。

2   原理

试料以水溶解后，在酸性（pH=1.2）溶液中单硅酸与钼酸铵反应生成硅钼黄杂多酸，以草硫混酸消除磷、砷的干扰，用抗坏血酸将硅钼黄还原为硅钼蓝。于分光光度计波长650nm处测量其吸光度。

3   试剂

除非另有说明，本部分仅使用确认为优级纯的试剂和去离子水（电导率1.0×10^-6 S/Cm， 试剂空白吸光度小于0.006）。配制的溶液均贮于聚乙烯瓶或有机玻璃瓶中。

3.1  硫酸，3+97。

3.2  盐酸，1+1。

3.3  草酸—硫酸混合溶液：

将硫酸（1+3）与50g/L草酸等体积混合，避光贮存。

3.4  钼酸铵溶液，50g/L，必要时在60℃水浴中溶解。

3.5  抗坏血酸溶液，10g/L，现用现配。

3.6  氨水，1+1，等温扩散提纯。

3.7  硅标准贮存溶液，100μg /mL：

准确称取0.2140g预先在1000℃灼烧1h，在干燥器中冷却至室温的光谱纯二氧化硅于铂坩埚中，加4.0g无水碳酸钠，在1000℃的高温炉中熔融30min至熔体为亮红色并清澈透明，取出冷却，用水洗净坩埚外壁，置于盛有200mL热水的聚四氟乙烯烧杯中，微热溶解至透明。取出坩埚，用水冲洗坩埚内、外壁三次，溶液冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即移入聚乙烯瓶中。此溶液1mL含100μg硅。

3.8  硅标准溶液，1μg /mL

3.8.1  移取20.00mL100μg/mL硅标准贮存溶液于200mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，立即移入聚乙烯瓶中。此溶液1mL含10μg硅。

3.8.2  移取10.00mL10μg/mL硅标准贮存溶液于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，立即移入聚乙烯瓶中。此溶液1mL含1μg硅。用时现配。

3.9  对硝基酚指示剂，1.0g /L乙醇溶液。

4   仪器设备

4.1  分光光度计。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

4.2  手套箱：相对湿度 < 5%。

5   试样

5.1  试样的保存

试样保存于石蜡油中或密封的铝箔袋中。

5.2  试样的制备

在手套箱内将试样用滤纸擦干，用剪刀削去表皮，切成小块，放入称量瓶中。

6   操作步骤

6.1  试料

于天平上用减量法称取0.2g试样，精确至0.0001g。

6.2　测定次数

独立地进行两次测定，取其平均值。

6.3  空白试验

随同试料做空白试验。

6.4  测定

6.4.1  将试料逐块投入盛有20mL水的250mL塑料杯中，待反应停息滴加2滴1.0g /L对硝基酚指示剂，滴加盐酸（1+1）及硫酸（3+97） 调至溶液黄色褪去。

6.4.2  向溶液（6.4.1）中加水10 mL，滴加氨水（1+1）调至溶液黄色出现。

6.4.3  向溶液（6.4.2）中加2mL硫酸（3+97），3mL50g/L钼酸铵，放置15min ，加草酸－硫酸混合液10mL后，立即加3mL10g/L抗坏血酸，放置15 min， 以上每加一种试剂均需摇匀。

6.4.4  将溶液（6.4.3）转入50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

6.4.5　将部分溶液（6.4.4）按表1移入相应的吸收皿中，于分光光度计上按表1的测定波长以水作参比测量其吸光度。

6.4.6  减去随同试料的空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的硅量。

6.5  工作曲线的绘制

6.5.1 按表1移取10μg/mL或1μg/mL硅标准溶液，分别置于一组塑料杯中，加2mL硫酸（3+97），3mL50g/L钼酸铵，放置15 min ，加10mL草酸－硫酸混合液后，立即加3mL10g/L抗坏血酸，放置15min， 以上每加一种试剂均需摇匀。将溶液转入50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。将部分溶液按表1移入相应的吸收皿中，于分光光度计上按表1的测定波长以水作参比测量其吸光度。

表1

6.5.2  测得吸光度减去试剂空白溶液的吸光度，以硅量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

7   结果计算

按下式计算硅的含量，以质量分数表示：

式中： w_Si——硅的质量分数，%；

m—自工作曲线上查得的硅量，μg；   

&

8   允许差

两个测定值之间的差值应不大于表2所列允许差。

                       表2                       %

9   参考文献

建中化工总公司企业标准