1　 范围

本方法适用于金属锂中质量分数0.0010%～0.2%氮的测定。

2　 原理

   试料以水分解。在强碱性介质中蒸馏，氮以氨的形式被稀硫酸吸收，并与碘化汞钾反应生成橙黄色络合物。于分光光度计波长460nm处测量其吸光度。

3　 试剂

3.1  浓硫酸，优级纯。

3.2　硫酸，1＋360，优级纯。

3.3  氢氧化钠溶液，320g/L，优级纯。

3.4  碘化汞钾溶液：

称取145g氢氧化钠，溶于700mL水中，冷却，混匀。称取50.0g碘化汞和40.0g碘化钾，溶于200mL水中。将此溶液倒入氢氧化钠溶液中，移入 1000mL容量瓶中，以水稀至刻度，取上清液使用。

3.5　氮标准贮存溶液，500μg/mL：

准确称取1.9092g 预先在100⁰C～105⁰C烘干2h的氯化氨（优级纯）， 置于250 mL烧杯中，加入100mL水，完全溶解后，移入 1000mL容量瓶中。以水稀至刻度，混匀。此溶液1mL含500μg氮。

3.6　氮标准溶液，50μg/mL：

    移取10.00mL500μg/ mL氮标准贮存溶液，置于100mL 容量瓶中，以水稀释至刻度， 混匀。此溶液1mL含50μg氮。

3.7　氮标准溶液，5μg/mL：

    移取10.00mL50μg/ mL氮标准溶液，置于100mL 容量瓶中，以水稀释至刻度， 混匀。此溶液1mL含5μg氮。

4　 仪器与装置

4.1　分光光度计。

4.2  手套箱：相对湿度<5％。

4.3　凯氏蒸馏装置（见蒸馏装置示意图1）。

5　  试样

5.1 试样的保存

试样保存于石蜡油中或密封的铝箔袋中。

5.2 试样的制备

在手套箱内将试样用滤纸擦干，用剪刀削去表皮，切成小块，放入称量瓶中。

6　操作步骤

6.1　称样

　于天平上用减量法称取1.5g～2.0g试样，精确至0.0001g。

6.2  空白试验

随同试料做空白试验。

6.3　试料处理

6.3.1 蒸馏装置(图1)的清洗并检查

先将橡胶塞和橡胶管在不含氨的10g/L氢氧化钠沸腾液中清洗。然后用水洗净。

向蒸汽发生器中加入三分之二体积的水和1~2mL硫酸（优级纯），加热，产生的气流清洗装置10~15min，在接收器接收了40mL左右的蒸馏液后，将蒸馏液转移入50mL容量瓶中，加入1mL320g/L氢氧化钠溶液和2mL碘化汞钾溶液，每加入一种试剂均需混匀，以水稀释至刻度，混匀。放置15min。将部分试液于3cm吸收皿中测其吸光度。吸光度不得大于0.005。否则须重新清洗。

图1  蒸馏装置示意图

6.3.2蒸馏

    向蒸汽发生器（I）中加入约300 mL水（见图1）。关闭止水夹（J2），将剪成小块的试料投进反应器（A）中，立即塞上磨口塞。打开分液漏斗（C）活塞，向反应器中缓慢加入250mL水，关闭活塞。开通冷凝水，待反应停息后，打开止水夹（J1），接通可调温电炉（F

6.4 显色

    按表1分取试液于50mL容量瓶中，加入1mL320g/L氢氧化钠溶液，2mL碘化汞钾溶液，每加入一种试剂均需混匀，以水稀释至刻度，混匀。放置15min。

表1

6.5 测量

将部分试液按表1移入吸收皿中，用水作参比，于分光光度计波长460nm处，测量其吸光度。减去随同试料的空白试验溶液吸光度。      

6.6　工作曲线的绘制

按表2移取5μg/ mL氮标准溶液，分别置于一组50mL容量瓶中，加入1mL320g/L氢氧化钠溶液，2mL碘化汞钾溶液，每加入一种试剂均需混匀，以水稀释至刻度，混匀。放置15min。 

表2

    将部分溶液按表2移入吸收皿中，用水作参比，于分光光度计波长460nm处，测量其吸光度。 减去试剂空白溶液的吸光度后，以氮量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。                                                                     

7   结果计算

按下式计算氮的含量，以质量分数表示：

式中：w_N——氮的质量分数，%；

m₁——自工作曲线上查得的氮量，μg。

      V——试液的总体积， mL。

      m——试料的质量， g。

      V₁——分取试液体积， mL。  

8  允许差

     两个测定值之间的差值应不大于表3所列允许差。

                         表3                         ％

9   参考文献

新疆锂盐厂企业标准