1         范围

   本方法适用于工业用氢氧化钾中质量分数大于或等于0.02%的碳酸盐的测定。适用于含质量分数小于0.1%硫化物（以K₂S计）的氢氧化钾、含质量分数小于0.2%氯酸盐的氢氧化钾的测定。

1         原理                                                         

试料经酸化和加热，放出二氧化碳，导入过量氢氧化钡溶液中吸收，剩余的氢氧化钡以百里香酚酞为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定，至溶液由蓝色变为无色为终点。

2         试剂

3.1 过氧化氢。

3.2 盐酸溶液，6moL/L。

3.3 硫酸亚铁溶液，280g/L：

称取280g硫酸亚铁（FeSO₄·7H₂O），溶于水中，移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。使用前除去碳酸钡沉淀。

3.4 氢氧化钾溶液，200g/L。

3.5 氢氧化钡饱和溶液。

3.6 氢氧化钡溶液，0.05moL/L：

称取15.0g氢氧化钡[Ba(OH)₂·8H₂O]， 精确到0.01g，溶于水中，移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。使用前除去碳酸钡沉淀。

将配制好的氢氧化钡溶液置于下口瓶中，放置24h。再把澄清液转移至另一预先除去二氧化碳的下口瓶中，该下口瓶与一磨口瓶以三通活塞相连接，两个瓶的盖上均装有一吸收二氧化碳的干燥管(内装氢氧化钙)，由三通活塞处吸取氢氧化钡澄清液。

3.7 盐酸标准滴定溶液，0.1 moL/L。

3.8 甲基橙指示液，0.5g/L。

3.9 百里香酚酞指示液，5g/L。

3.10 乙酸铅试纸，10g/L：

    称取12g乙酸铅，置于烧杯中，加200mL水，加热溶解，加入25mL乙酸，冷却至室温后，用水稀释至1000mL。

3.11 不含二氧化碳的氮气或空气。

4         仪器

4.1 滴定装置。

5  预试验

5.1 原理

将一份含量有甲基橙指示液并已酸化的试料煮沸，乙酸铅试纸条放入蒸汽中，试纸条变黑表明有硫化物存在，而甲基橙脱色表明有氯酸盐存在。

5.2 分析步骤                                                         

称取约20g固体试样，置于300mL锥形瓶中，加150mL去离子水和3滴0.5g/L甲基橙指示液，用6moL/L盐酸溶液中和过量约5mL。把10g/L乙酸铅试条一端搭在锥形瓶内侧，另一端搭在瓶颈外部将溶液煮沸5min，根据表1所列现象确定分析步骤。

                                    表1

6  操作步骤

6.1  试料                                                          

迅速称取相当于氢氧化钾含量不超过25g［试料中碳酸含量（以Na₂CO₃计）不超过120mg］的固体或液体实验室样品，精确到0.01g。

6.2  空白试验           

采用同一仪器，不加试料，按6.3规定进行空白试验。

6.3  测定                                                                                                                  

6.3.1 将氮气或空气以每秒约5个气泡的速度通入系统10min。

6.3.2停止通气，并分别于：                                                         

   ——双口烧瓶中加入试料，再加入150mL水和3滴0.5g/L甲基橙指示液；                                                          

   ——分液漏斗中加入约90mL6moL/L L盐酸溶液；                                                         

   ——吸收器中加入50.00mL 0.05moL/L氢氧化钡溶液和3滴5g/L百里香酚酞指示液。                                                         

6.3.3  将仪器装好，使其系统密闭，开启通入蛇形冷凝器D的冷却水，把分液漏斗中的6moL/L盐酸溶液徐徐加入双口烧瓶中，边中和边搅拌，直至溶液变为红色并过量约5mL。                                                         

    以每秒约2个气泡的速度，通气10min，然后边通气边加热双口烧瓶中溶液，溶液沸腾后，维持微沸20min。停止加热，再提高气速至第秒约5个气泡，用滴定管中0.1moL/L盐酸标准定溶液滴定吸收器剩余的氢氧化钡溶液，至溶液由蓝色变为无色为终点。

7         结果计算

按下式计算碳酸盐含量，以质量分数表示：                                                         

式中：

c——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位moL/L。

V₀——空白试验盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

V₁——测定试料盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

M——碳酸钾的摩尔质量的数值，单位g/moL(M=105.988)。

8  允许差

平定测定结果之差的绝对值不超过下列数值：                                                         

          w≤0.2%      0.02%  

w＞0.2%      0.05% 

9  特殊情况                                                         

9.1.1  原理                                                                                                                    

试料酸化前用先用过氧化氢氧化，然后经酸化和加热，放出二氧化碳，导入加量的氢氧化钡溶液中吸收，剩余的氢氧化钡以百里香酚酞为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定，至溶液由蓝色变为无色为终点。    

9.1.2  分析步骤      

按6.3规定进行，并作如下修改：           

——在6.3.3中间：向双口烧瓶A中加入试料，再加入150mL水和5滴过氧化氢；                                                                                                                   

——在6.3.4中：在将6moL/L盐酸溶液加入双口烧瓶A之前，在气体流动条件下，将双口烧瓶A中溶液煮沸5min，冷却并加入3滴0.5g/L甲基橙指示液。

9.2  含氯酸盐的氢氧化钠                                                                                                                    

9.2.1  原理                                           &nb

试料预先用硫酸亚铁将氯酸还原为氯化物，然后经酸化和加热，放出二氧化碳，导入过量的氢氧化钡溶液中吸收，剩余的氢氧化钡以百里酚酞为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定，至溶液由蓝色变为无色为终点。

9.2.2  分析步骤                                                         

   按6.3规定进行，并作如下修改：                                                         

   在6.3.3中：向双口烧瓶A中加入试料，再加入150mL水、3滴0.5g/L甲基橙指示液和5mL280g/L 硫酸亚铁溶液，摇匀。

10  参考文献

[1] GB/T 601  

[2] GB/T 603  

[3] ISO 3195 

[4] GB/T 7698-2003