本方法适用于钠钙硅铝硼玻璃中二氧化硅量的测定。

2   原理

试料用碳酸钠熔融，以盐酸浸出后蒸干，再用盐酸溶解，过滤并将沉淀灼烧，然后用氢氟酸处理，其前后的质量差即为沉淀的二氧化硅量。用硅钼蓝分光光度法测定滤液中残余的二氧化硅量。于分光光度计700nm处测量其吸光度。两者相加得二氧化硅的质量分数。

3   仪器设备

3.1 无水碳酸钠， 固体。                                                         

3.2 氢氟酸， r1.19 g/mL。                                                         

3.3 乙醇， 质量分数95%。                                                         

3.4 盐酸， r1.19g/mL。                                                          

3.5 盐酸， 1+1。                                                         

3.6 盐酸， 5+95。                                                         

3.7 盐酸， 1mol/L。                                                        

3.8 硫酸， 1+4。                                                         

3.9 氢氧化钠溶液， 100g/L，贮于塑料瓶中。                                                         

3.10 氟化钾溶液， 20g/L，贮于塑料瓶中。                               

3.11 硼酸溶液， 20g/L。                                                         

3.12 钼酸铵〔（NH₄）₆Mo₇O₂₄·4H₂O〕溶液， 80g/L，过滤后贮于塑料瓶中。

3.13 抗坏血酸溶液， 20g/L，用时现配。                                                        

3.14 二氧化硅标准溶液，100μg/mL

准确称取0.1000g预先经1000℃灼烧1h的高纯石英[w(SiO₂)>99.99%]于铂坩埚中，加入1.5g无水碳酸钠混匀，再加入0.5g无水碳酸钠铺在表面，盖上坩埚盖，先低温加热，逐渐升高温度至1000℃，得到透明熔体，继续熔融3~5min，冷却。用热水浸取熔块于300mL塑料杯中，加入150mL沸水，搅拌使其溶解（此时溶液应澄清），冷却。移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后立刻转移到塑料瓶中贮存。

3.15 对硝基酚指示剂乙醇溶液， 5g/L。    

4   仪器设备

分光光度计。

5   操作步骤  

5.1 称样

称取约0.5g试料，精确至0.0001g，置于铂坩埚中。

5.2 空白试验

 随同试料的操作步骤做空白试验。

5.3 试料处理

将试料置于铂坩埚中，加入1.5g无水碳酸钠，混匀，再加入0.5g无水碳酸钠铺在表面，盖上坩埚盖。先低温加热，逐渐升高温度至1000℃，熔融至透明状态，继续熔融15min，旋转坩埚，使熔融物均匀地附在坩埚壁，冷却。用热水浸取熔块于瓷蒸发皿中。盖上表面皿，加入10mL盐酸（1+1）溶解熔块，用少量盐酸（1+1）及热水洗净坩埚，并入蒸发皿内。

5.4 称量法测定

将蒸发皿置于沸水浴上蒸发至无盐酸味，取下，冷却。加入5mL盐酸，放置约5min，加入50mL热水，搅拌使盐类溶解。用中速定量滤纸倾泻过滤，滤液承接于250mL容量瓶中，以热盐酸（5+95）洗涤皿壁及沉淀8~10次，热水洗3~5次 (供光度法用) 。在沉淀上加4滴硫酸，将滤纸和沉淀移入铂坩埚中，置电炉上低温烘干，升高温度使滤纸充分灰化。于1100℃灼烧1h，在干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量。将沉淀用水润湿，加入4滴硫酸及5~7mL氢氟酸，于低温电炉上蒸发至干，重复处理一次，逐渐升高温度驱尽三氧化硫白烟，将残渣于1100℃灼烧15min，在干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量。

5.4 发色

将上述滤液用水稀释至刻度，摇匀。取25.00mL于100mL塑料杯中，加入5mL20g/L氟化钾溶液。摇匀，放置10min后，加入5mL20g/L硼酸溶液和1滴5g/L对硝基酚指示剂乙醇溶液，滴加100g/L氢氧化钠溶液至试液变黄，加入5mL1mol/L盐酸，转入100mL容量瓶中，加入8mL乙醇。4mL 80g/L钼酸铵溶液，摇匀，于20~30℃放置15min。加入15mL盐酸（1+1），用水稀释至90mL左右，加入5mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。

5.5 比色

1h后，于分光光度计上，用5mm吸收皿，以试剂空白作参比，在波长700nm处测量的吸光度。

5.6 二氧化硅工作曲线的绘制 

于一组100mL容量瓶中，加入5mL1mol/L盐酸和20mL水，摇匀，分别加入0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00，7.00，8.00mL100μg/mL二氧化硅标准溶液，加入8mL乙醇、4mL 80g/L钼酸铵溶液，摇匀，于20~30℃放置15min。加入15mL盐酸（1+1），用水稀释至90mL左右，加入5mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。1h后，于分光光度计上，用5mm吸收皿，以试剂空白作参比，在波长700nm处测量的吸光度。以二氧化硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

6  结果计算

按下式计算二氧化硅的含量，以质量分数表示：

式中：m₁—灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及坩埚质量，g；                                                         

m₂—经氢氟酸处理灼烧后的残渣及坩埚质量，g；              

V—试料比色溶液的体积，mL；

ρ—工作曲线上查得试料比色溶液中二氧化硅的质量浓度，mg/mL；

m₀—试料质量，g。

7  允许差（引自GB 1549-94）

同一实验室间允许差不大于0.25%；不同实验室间允许差不大于0.30%。

8   参考文献

[1] GB 1549-94