本方法适用于钠钙硅玻璃中的三氧化二铝的测定。

2   原理

试料用H₂SO₄和HF溶解。在HCl介质中，加入过量EDTA溶液。pH5.5~5.8时，以二甲酚橙作指示剂用乙酸锌标准滴定溶液。测得的三氧化二铝质量分数中应扣除二氧化钛质量分数和三氧化二铁质量分数。

3   试剂

3.1 氢氟酸， r1.19 g/mL。。                                                                 

3.2 硫酸，1+1。                                                                

3.3 盐酸，1+1。                                                                

3.4 氨水，1+1。                                                                 

3.5 乙酸， 质量分数36%。                                                               

3.6氢氧化钾溶液， 200g/L，贮存于塑料瓶中。                                                                

3.7     六次甲基四胺溶液。                                                                 

3.8 二甲酚橙指示剂溶液， 2g/L。                                                                

3.9氧化钙标准溶液。

称取1.7848g预先经105~110℃烘干2h的碳酸钙溶于20mL盐酸（1+1）中，加热微沸， 驱尽二氧化碳，冷却，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1mg氧化钙。                 &nb

3.10 钙指示剂[2-羟基（2-羟基-4-磺酸-1-重氮萘）3-萘酸] 。

将1g钙指示剂与50g硫酸钾混合，在玛瑙乳钵中研磨混匀，贮存于磨口棕色瓶中。   

3.11 EDTA（乙二胺四乙酸二钠）标准溶液， 约0.01mol/L。

3.11.1 配制

称取3.7gEDTA于烧杯中，加入约200mL水，加热溶解，用水稀释至1L。                                                                                                                                                                                              

3.11.2标定

吸取10mL氧化钙标准溶液于300mL烧杯中，加约150mL水，滴加200g/L氢氧化钾溶液调节pH值近似为12后，再加2mL200g/L氢氧化钾溶液。加入适量的钙指示剂，用约0.01 mol/L EDTA标准溶液滴定至由酒红色变为亮蓝色。                                                                

EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度按下式计算：

式中： —EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg/mL；                                                                                                                                                                                             

     m—所取氧化钙的质量，mg；                                                        &

     V—标定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL；                                                                 

     101.96—三氧化二铝的摩尔质量，g/mol；                                                                

     56.08—氧化钙的摩尔质量，g/mol；                                                                                                                                

3.12 乙酸锌标准滴定溶液， 约0.01 mol/L。

称取2.1g乙酸锌于烧杯中，加入少量水及2mL乙酸溶液，用水稀释至1L。

3.13 乙酸锌标准溶液与EDTA标准液体积比的测定：

取10mL约0.01 mol/L EDTA标准溶液于300mL烧杯中，加约150mL水，再加5mL六次甲基四胺溶液（此时溶液pH应为5.5~5.8）和3~4滴2g/L二甲酚橙指示剂溶液，用约0.01 mol/L乙酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为红色。

乙酸锌标准滴定溶液与EDTA标准溶液的体积比按下式计算：

式中： K—1mL乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的mL数；                                                                 

V—滴定时消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积，mL。             

4         操作步骤

4.1 称样

称取0.5g试样，精确至0.0001g。

4.2 试料处理

将试料置于铂坩锅中，用少量水润湿，加1mL硫酸（1+1）和7~10mL氢氟酸，于低温电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟。重复处理一次，逐渐升高温度，驱尽三氧化硫白烟。冷却，加10mL盐酸（1+1）及适量水，加热溶解。冷却后，移入250mL容量瓶中，有水稀释至刻度，摇匀。

4.3 滴定                                                     

吸取25mL试液于300mL烧杯中，用滴定管准确加入10mL0.01mol/L EDTA标准溶液，以氨水（1+1）调节试液pH 至3~3.5，煮沸2~32gmin，冷却至室温，用水稀释到200mL左右。加5mL六次甲基四胺溶液(此时溶液pH应为5.5~5.8)和3~4滴二甲酚橙指示剂，用0.01mol/L乙酸锌标准滴定溶液滴定至试液由黄色变为红色。

5         结果计算

按下式计算三氧化二铝的含量，以质量分数表示：

式中： — EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg/mL；                                                                

V₁—加入EDTA标准溶液的体积，mL；                                                                

V₂—滴定过量EDTA消耗乙酸锌标准溶液的体积，mL；                                                                

K—1mL乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的mL数；

m₀—试料质量，g；                                                                

0.6384—三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数；                                                                 

0.6380—二氧化钛对三氧化二铝的换算系数；                                                                

—二氧化钛的质量分数，%；                                                                

—三氧化二铁的质量分数， % 。

6   参考文献

[1] GB 1347-88