本方法适用于钠钙硅玻璃中的硅的测定。

2   原理

试料用氢氧化钾熔融。用氢氧化钠标准滴定溶液滴定以测定二氧化硅的质量分数。

3   试剂

3.1硝酸，r1.42 g/mL。

3.2盐酸，1+1。

3.3氢氧化钾。

3.4乙醇，质量分数95%。

3.5氯化钾。

3.6氯化钾溶液，50g/L。

3.7氯化钾乙醇溶液，50g/L。

称取5g氯化钾，溶于50mL水中，加50mL乙醇，摇匀。

3.8氟化钾溶液，150g/L。

称取15g氟化钾放在塑料杯中，加80mL水和20mL硝酸使其溶解，加氯化钾至饱和，放置过夜，过滤于塑料瓶中。

3.9 酚酞指示剂乙醇溶液，10g/L。

3.10 氢氧化钠标准滴定溶液，约0.15 mol/L。

称取30g氢氧化钠溶于5L经煮沸过的冷水中，贮存于装有钠石灰干燥管的塑料瓶中，充分摇匀。

氢氧化钠标准滴定溶液的标定：称取0.7g(精确至0.0001g)苯二甲酸氢钾于300mL烧杯中，加入150mL经煮沸、冷却、中和过的水，搅拌使其溶解。加15滴10g/L酚酞指示剂乙醇溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。

氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度按下式计算：

式中：Tsio₂—氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，mg/mL；                                                                

m—苯二甲酸氢钾质量，g；                                                                 

V—滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；                                                                

60.08—二氧化硅的摩尔质量，g/mol；                                                                

816.80—苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。

4           操作步骤

4.1 称样

称取0.1g试样，精确至0.0001g。

4.2 试料处理

将试料放入镍坩埚中，加2g左右氢氧化钾，先低温熔融，经常摇动坩埚。然后，在600~650℃继续熔融15~20min。旋转坩埚，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁。冷却，用热水浸取熔融物于300mL塑料杯中。盖上表皿，一次加入15mL硝酸，再用少量盐酸（1+1）及水洗净坩埚，洗液并于塑料杯中，控制试液体积在60mL左右。冷却至室温，在搅拌下加入氯化钾至过饱和（过饱和量控制在0.5~1g），缓慢加入10mL150g/L氟化钾溶液，用塑料棒搅拌，放置7~10min。用塑料漏斗或涂蜡的玻璃漏斗以快速定性滤纸过滤，用50g/L氯化钾乙醇溶液洗涤塑料杯2~3次，再洗涤滤纸一次。

4.3 滴定

将滤纸和沉淀放回原塑料杯中，沿杯壁加入10mL50g/L氯化钾乙醇溶液及1mL酚酞指示剂乙醇溶液。用氢氧化钠标准滴定溶液中和未洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈现微红色不消失。加入200~250mL中和过的沸水，立即以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。

5   结果计算                                                                

按下式计算二氧化硅的含量，以质量分数表示：

式中：Tsio₂—氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，mg/mL；                                                                

V—滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；                          

m₀—试料质量，g。

6   参考文献

[1] GB 1347-88