1   范围

本方法适用于钠钙硅玻璃中硅的测定。

2   原理

试料用H₂SO₄和HF溶解。以称量法测定二氧化硅。滤液中残留的硅则在H₂SO₄介质中，Si与钼酸铵生成硅钼黄杂多酸，用抗坏血酸还原成硅钼蓝，于分光光度计波长700nm处测量其吸光度，并以此所测得的二氧化硅量进行补差。

3   试剂

3.1无水碳酸钠。

3.2盐酸，r1.19 g/mL。

3.3盐酸，1+1。

3.4盐酸，5+95。

3.5盐酸，1mol/L 。

3.6硫酸，1+4。

3.7氢氟酸，r1.19 g/mL。

3.8氢氧化钠溶液，100 g/L。

称取10g氢氧化钠于塑料杯中，加100mL水溶解，贮存于塑料瓶中。

3.9氟化钾溶液，20 g/L。

称取2g氟化钾于塑料杯中，加100mL水溶解，贮存于塑料瓶中。

3.10硼酸溶液，20 g/L。

3.11对硝基酚指示剂乙醇溶液，5 g/L。

3.12乙醇，质量分数95%。

3.13钼酸铵溶液，80 g/L。

称取8g钼酸铵溶于100mL水中，过滤，贮存于塑料瓶中。

3.14抗坏血酸溶液，20 g/L，使用时配制。

3.15 二氧化硅标准溶液：

准确称取0.1000g预先经1000℃灼烧1h的高纯石英[(w)＞99.99%]，置于铂坩埚中，加2g无水碳酸钠，先低温加热，逐渐升高温度至1000℃，得到透明熔体，继续熔融3~5min。冷却，用热水浸取熔块于300mL塑料杯中，加入150mL沸水，搅拌使其溶解（此时溶液应澄清）。冷却，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后立刻转移到塑料瓶中贮存。此溶液1mL含100μg二氧化硅。

4   仪器设备

高温炉；

分光光度计。

5   操作步骤

5.1 称样

称取0.5g试样，精确至0.0001g。

5.2 空白试验

随同试料的操作步骤做空白试验。

5.3 试料处理

将试料置于铂坩埚中，加1.5g无水碳酸钠，与试料混匀，再取0.5g无水碳酸钠铺在表面，盖上坩埚盖，先低温加热。逐渐升高温度至1000℃，熔融至透明状态，继续熔融15min，用坩钳夹持坩埚，小心旋转，使熔融物均匀地附在坩埚内壁。冷却，用热水浸取熔块入铂蒸发皿（或瓷蒸发皿）中。

5.4 称量法测定

盖上表面皿，加10mL盐酸（1+1）溶解熔块，用少量盐酸（1+1）及热水洗净坩埚，洗液并入蒸发皿内，将皿置于水浴上蒸发至无盐酸味，冷却，加5mL盐酸，放置约5min，加50mL热水，搅拌使盐类溶解。用中速定量滤纸倾泻过滤。滤液用250mL烧杯承接，以热盐酸（5+95）洗涤皿壁及沉淀8~10次。用热水洗涤3~5次，将滤液移入250mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。待比色用。

在沉淀上加4滴硫酸（1+4），将滤纸和沉淀移入坩埚中，放在电炉上低温烘干，升高温度使滤纸充分灰化。于1100℃灼烧1h.档在干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量。将沉淀用水润湿，加4滴硫酸（1+4）及5~7mL氢氟酸，于低温电炉上蒸发至干，重复灼烧直至恒量。

5.4 发色

   吸取25mL滤液于100mL塑料杯中，加5mL20g/L氟化钾溶液，摇匀。放置10min后，加5mL20 g/L硼酸溶液，加1滴对硝基酚指示剂溶液，滴加100g/L氢氧化钠溶液至溶液变黄色，加5mL1mol/L盐酸，移入100mL容量瓶中。加8mL乙醇，4mL80 g/L钼酸铵溶液，摇匀，于20~30℃放置15min，加15mL盐酸（1+1），用水稀释至90mL左右。加5mL20g/L抗坏血酸溶液用水稀释至刻度，摇匀。

5.5 比色

将部分溶液移入5mm吸收皿，以随同试料的空白试验溶液为参比，于分光光度计700nm处测量其吸光度。

5.6 工作曲线的绘制：

于一组100mL容量瓶中，加8mL1 mol/L盐酸及20mL水，摇匀。取0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00，7.00，8.00mL100μg/mL二氧化硅标准溶液。加8mL乙醇，4mL80g/L钼酸铵溶液，摇匀，于20~30℃放置15min，加15mL盐酸（1+1），用水稀释至90mL左右。加5mL20 g/L抗坏血酸溶液用水稀释至刻度，摇匀。1h后，于分光光度计上，以试剂空白作参比，选用5mm吸收皿，在波长700nm处测量溶液的吸光度。以二氧化硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

6   结果计算

按下式计算二氧化硅的含量，以质量分数表示：

式中：w_SiO2—二氧化硅的质量分数，%；

m₁—灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及坩锅质量，g；

m₂—经氢氟酸处理后灼烧的残渣及坩锅质量，g；

m₃—从工作曲线上查得的所分取滤液中二氧化硅的量，μg；

m₀—试料质量，g。

7   参考文献

[1] GB 1347-88