1           范围

本方法适用于石灰石中质量分数0.001%~0.2%的磷量的测定。

2           原理

试料用硝酸、高氯酸分解，在盐酸介质中，以抗坏血酸作还原剂，将生成的磷钼杂多酸还原为磷钼蓝。于分光光度计波长680或780nm处测量吸光度。

3           试剂

3.1        硝酸，r1.42 g/mL。

3.2        高氯酸，r1.67 g/mL。

3.3        氢溴酸，r1.38 g/mL。

3.4        盐酸，1+2。

3.5        盐酸，1+6。

3.6        氢氧化钠溶液，200g/L。

3.7        钼酸铵溶液，20g/L。

3.8        抗坏血酸溶液，20g/L（使用前配制）。

3.9        磷标准溶液，100μg/mL

称取0.439g已于105℃干燥并冷却至室温的磷酸二氢钾(高纯试剂)，置于100mL烧杯中，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.10     磷标准溶液，10μg/mL

吸取50.00mL100μg/mL磷标准溶液，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.11     对硝基酚指示剂，2g/L，用乙醇配制。

4           仪器设备

分光光度计。

5           试样

实验室样品通过125μg试验筛，于105~110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。

6           操作步骤

6.1        称样

称取约1g试样，精确至0.0001g。

6.2        空白试验

随同试料的操作步骤做空白试验。

6.3        试料处理

将试料置于150mL烧杯中，用少许水润湿并摇散，盖上表面皿。沿烧杯嘴慢慢加入8mL硝酸。待剧烈反应停止后，用水冲洗表面皿和烧杯壁，然后加入5mL高氯酸、1mL氢溴酸。（注：不含砷的试样，可以不加氢溴酸）。盖上表面皿并移开一部分，在低温电热板上加热蒸发到冒高氯酸白烟，直至溶液剩下1mL左右，取下冷却。（注：不能蒸发至干，以免形成磷酸钙沉淀）

用热水冲洗表面皿和烧杯壁至体积15~30mL，加热以溶解盐类，取下，冷却。按表1移入相应的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用中速滤纸干过滤。

表1

6.4        发色

按表1吸取试液置于50mL容量瓶中，补加水至20mL，加1滴2g/L对硝基酚指示液，用200g/L氢氧化钠溶液和盐酸溶液(1+6)调节溶液由黄色刚变为无色。加6.0mL盐酸 (1+2)、4.0mL20g/L钼酸铵溶液、2.0mL20g/L抗坏血酸溶液(每加一种试剂后均需摇匀)。用少量水冲洗容量瓶颈，置于沸水浴上加热5min，取下，流水冷却至室温。用水稀释至刻度，摇匀。

6.5        比色

按表1选择相应的吸收皿和波长，以空白试验溶液作参比，在分光光度计上测量吸光度。

6.6        工作曲线的绘制

移取0.00，1.00，1.50，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL10μg/mL磷标准溶液，分别置于一组50mL容量瓶中。以下按发色步骤进行，然后以试剂空白作参比，测量吸光度。以磷量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

7           结果计算

按下式计算磷的含量，以质量分数表示：

式中： —磷的质量分数，%；

m₁—从工作曲线上查得的磷量，μg；

V₁—吸取试料溶液的体积，mL；

V—试料溶液的总体积，mL；

m—试料的质量，g。

8           允许差（引自GB 15057.9-94）

两个测定值之间的差值应不大于表2所列允许差。

              表2               ％

9           参考文献

[1] GB/T 15057.9-94