1           范围

本方法适用于石灰石中质量分数大于0.01%的硫量的测定。

2           原理

试料与三氧化钨混合，在氮气流中于1250~1300℃燃烧，将硫全部转化为二氧化硫，以含碘化钾-淀粉的稀盐酸溶液吸收，用碘酸钾标准滴定溶液滴定。

3           试剂

3.1        粉状三氧化钨

在110℃干燥2h，置于干燥器中备用。

3.2        盐酸吸收液，1.5+98.5。

3.3        碘化钾溶液，30g/L，贮于棕色瓶中。

3.4        碘酸钾标准滴定溶液，c=0.03120mol/L

称取0.1113g预先在105~110℃干燥2h并置于干燥器中冷却至室温的基准碘酸钾，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL相当于0.00005g硫。

3.5        淀粉溶液，20g/L

称取2g可溶性淀粉置于200mL烧杯中，加少许水调匀，加入约50mL沸水，不断搅拌，于电炉上煮沸约1min，取下，冷却，用水稀释至100mL，摇匀，静置。使用时取其上层清液。

4           仪器装置

硫含量测定装置图见图1。

4.1        钢瓶：氮气纯度大于99.5%。

4.2        气体流量计：0~15L/min。

4.3        缓冲瓶。

4.4        洗气瓶：内盛铬酸饱和硫酸。于硫酸中加入重铬酸钾使其饱和，取上层清液装入洗气瓶，装入量约为瓶高度的三分之一。

4.5        干燥塔：内盛烧碱石棉，顶端和底部铺一层玻璃棉。

4.6        洗气瓶：内盛硫酸，装运入量约为瓶高度的三分之一。

4.7        干燥塔：内盛无水高氯酸镁或无水氯化钙，顶端和底部铺一层玻璃棉。

4.8        管式燃烧炉：高工作温度1350℃。

4.9        温度自动控制器。

4.10     瓷舟：长95~100mm，内宽9~13mm高10~12mm（尺寸的选择应与瓷管配套）。无釉，耐高温。使用前清洗，烘干，在1000℃高温炉中灼烧1h以上，冷却后置于干燥器中备用。

4.11     瓷管：内径18~22mm，长600mm，一端为锥形。无釉，耐高温。新瓷管使用前各部分需在测定条件下灼烧10min。

4.12     滴定管：25mL或10mL。

4.13     试剂瓶：内盛碘酸钾标准滴定溶液。

4.14     吸收瓶：吸收二氧化硫用，如图2。

4.15     比色瓶。

4.16     日光灯。

图1 硫含量测定装置图

1-氮气钢瓶；2-气体流量计；3-缓冲瓶；4-洗气瓶；5-干燥塔；6-洗气瓶；7-干燥塔；8-管式燃烧炉；9-温度自动控制器；10-瓷舟；11-瓷管；12-滴定管；13-试剂瓶；14-吸收瓶；15-比色瓶；16-日光灯

5           试样

实验室样品通过125μm试验筛，于105~110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷至室温。

6           操作步骤

6.1         测定

6.1.1          连接好测定装置，将燃烧炉逐渐升温至1250℃。通氮氯检查装置应严密不漏气。

6.1.2          按以下测定步骤预先燃烧1~2个试样，以平衡测定件。

6.1.3          称取约0.5g试样（含硫量大于0.2%时，称取约0.25g），精确至0.0001g同时做空白试验。

6.1.4          将试料置于预先盛有1.5 g三氧化钨.的瓷舟中，用细金属丝搅拌均匀并铺平(小心，不要撇出)。如必要，上面再覆盖约0.5g三氧化钨。

6.1.5          量取60mL盐酸吸收液(1.5+98.5)，加入1mL30g/L碘化钾溶液、1mL20g/L淀粉溶液，滴加几滴碘酸钾标准滴定溶液，使溶液呈浅蓝色，将其注入二氧化硫吸收瓶中。按同样方法另取一份注入比色瓶中。将氮气通入吸收瓶，调节流量约150~200mL/min。用碘酸钾标准滴定溶液滴定吸收液呈浅蓝色不褪，并与比色瓶中溶液颜色一致。然后将滴定管中溶液调至零点处，视试样含硫量，可预滴1mL左右碘酸钾标准滴定溶液。

6.1.6          取下瓷管进口一端的橡皮塞，将盛有试料的瓷舟用镍铬丝钩送入瓷管内高温处，立即塞上橡皮塞，使氮气流通过燃烧炉。燃烧后的混合气体导入二氧化硫吸收瓶中，瓶下部的淀粉吸收液蓝色开始消褪，立即用碘酸钾标准滴定溶液滴定。通氮5~6min，当吸收液褪色缓慢时，滴定速度放慢，直至吸收液的浅蓝色与比色瓶中溶液颜色一致并保持1min不褪为终点。记录消耗的碘酸钾标准滴定溶液体积。

6.1.7  &nbs

注：①碘化钾-淀粉酸液吸收液最好使用一次即更换；对于含硫量小于0.1%的试样，可以连续测定2~3个试样后再更换。

②观察瓷舟中试料的燃烧情况，如熔渣不平，断面有气泡，需重新测定。若仍然如此，可稍提高炉温或增加三氧化钨的用量。

6.2         6.2校正试验

称取与试样含硫量相近的石灰石标准物质二份，按测定步骤进行日常校正试验。校正系数(f)按下式计算：

式中： —校正系数；

B—标准物质硫的质量百分数；

V—碘酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

V₀—空白试验碘酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

m—标准物质的质量，g；

0.00005—每毫升碘酸钾标准滴定溶液相当于硫的克数，g/mL。

二份所消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的差值不得超过0.20mL。取二次测定的算术平均值作为该方法的校正系数。校正系数应大于1。

7           结果计算

按下式计算硫的含量，以质量分数表示：

式中： —硫的质量分数，%；

f—校正系数；

V—碘酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

V₀—空白试验碘酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

m—试料的质量，g；

0.00005—每毫升碘酸钾标准滴定溶液相当于硫的克数，g/mL。

8           允许差（引自GB 15057.8-94）

两个测定值之间的差值应不大于下表所列允许差。

                                 ％

9           参考文献

[1] GB/T 15057.8-94