1           范围

本方法适用于石灰石中质量分数为0.05%~1%的三氧化二铁量的测定。

2           原理

试料经碳酸钠-硼酸混合熔融，水浸取，酸化，以抗坏血酸作还原剂，用乙酸铵调节pH≈4时，亚铁与邻菲萝啉生成桔红色配合物，于分光光度计波长510nm处测量吸光度。

3           试剂

3.1          混合熔剂

取2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。

3.2          盐酸，1+1。

3.3          乙酸铵溶液，200g/L。

3.4          抗坏血酸溶液，20g/L（使用前配制）。

3.5          邻菲萝啉溶液，1g/Ｌ

称取0.1g 邻菲萝啉溶于10mL乙醇，加90mL水混匀。保存于暗处，保存时，如果溶液着色应重新配制。

3.6          三氧化二铁标准溶液，500μg/mL

称取3.020g 硫酸铁铵［NH₄Fe(SO₄)₂·12Ｈ₂Ｏ］溶解于200mL水中，加20mL硫酸溶液（1+1），移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

3.7          三氧化二铁标准溶液，50μg/mL

吸取50.00mL 500μg/mL三氧化二铁标准溶液，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4           仪器设备

分光光度计。

5           试样

实验室样品通过125μm试验筛，于105~110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷至室温。

6           操作步骤

6.1         称样

按表1的规定称取试样，精确至0.0001g ，置于铂坩埚中。

表1

6.2         空白试验

随同试料的操作步骤做空白试验。

6.3         试料处理

加入2g混合熔剂，混匀，再覆盖1g混合熔剂，盖上坩埚盖并留一缝隙，置于高温炉中，由低温升至950℃，保持10min，取出，冷却。将坩埚置于200mL烧杯中，加40mL热水、15mL盐酸（1+1），低温加热浸出熔融物，用水洗出坩埚。继续加热至溶液清亮，冷却至室温。移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取25.00mL试液置于100 mL容量瓶中，补加水至50mL。

6.4         发色

加5.0mL20g/L抗坏血酸溶液，摇匀，放置5min。加5.0mL200g/L乙酸铵溶液，10.0mL1g/L邻菲罗啉溶液，摇匀，用水稀释至刻度，摇匀。

6.5         比色

30min后用1cm吸收皿，于分光光试试度计波长510nm处，以空白试验溶液作参比，测量吸光度。

6.6         工作曲线的绘制

移取0.00，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL50μg/mL三氧化二铁标准溶液分别置于一组100mL容量瓶中，加入1.0mL盐酸溶液（1+1），用水稀释至50mL。以下按发色步骤进行，然后以试剂空白作参比，测量吸光度。以三氧化二铁量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作用曲线。

7           结果计算

按下式计算三氧化二铁的含量，以质量分数表示：

式中： —三氧化二铁的质量分数，%；

c—从工作工线上查得的三氧化二铁量，μg；

m—试料的质量，g。

8           允许差（引自GB 15057.6-94）

两个测定值之间的差值应不大于表2所列允许差。

                 表2