1   范围

本方法用钼蓝分光光度法测定镉中砷。

本方法适用于镉中砷含量的测定。测定范围为0.0005％～0.0025％。

2   原理

试料用硝酸溶解，在稀硝酸介质中，砷(V)与钼酸铵生成砷钼杂多酸。用正丁醇一乙酸乙酯萃取。用硫酸联胺和二氯化锡还原砷钼杂多酸为砷钼蓝。于分光光度计波长640nm处测量其吸光度。

3   试剂

3.1硝酸(1+1)，优级纯。

3.2硝酸（ρ 1.42g／mL），优级纯。

3.3次溴酸钠溶液：取45mL饱和溴水于塑料瓶中，加入30mL氢氧化钠溶液(20g/L)、165mL水，混匀。

3.4钼酸铵溶液(50g/L)：称取5g钼酸铵[(NH₄))₆Mo₇O₂₄?4H₂0］溶于80mL热水中，冷却，用水稀释至100mL，混匀，过滤后使用，贮存于塑料瓶中。

3.5混合萃取剂：乙酸乙酯和正丁醇等体积混合。

3.6硝酸洗液：于100mL硝酸(ρ 1.42g／mL)中加入20mL混合萃取剂(3.5)饱和。用时现配。

3.7硫酸联胺溶液(2g/L)：称取0.2g硫酸联胺溶于100mL硫酸(0.25mol/L)中。

3.8氯化亚锡溶液(100g/L)：称取10g氯化亚锡(SnCl₂?2H₂O)，用40mL盐酸(1+1)加热溶解，取下冷却，用盐酸(1+1)稀释至100mL，混匀。一周内使用。

3.9砷标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷于200mL烧杯中，加入10mL氢氧化钠溶液(1mol/L)溶解，以硝酸(1+1)酸化，移入1000mL容量瓶中，用硝酸(ρ 1.42g／mL)稀释至刻度，混匀。此溶液lmL含100μg砷。

3.10砷标准溶液；移取10.00mL砷标准贮存溶液（3.9），置于200mL容量瓶中，用硝酸（ρ 1.42g／mL）稀释至刻度，混匀。此溶液lmL含5μg砷。

4 仪器

    分光光度计

5 操作步骤

5.1测定次数

独立进行二次测定，取其平均值。

5.2试料量

   按表1称取试样，精确至0.0001g

表1

5.3测定

5.3.1将试料（5.2）置于200mL烧杯中，加入100mL硝酸（1+1），加热至溶解完全，蒸发至近干，冷却。加入10mL硝酸（ρ 1.42g／mL），加热使盐类溶解，冷却。用硝酸（ρ 1.42g／mL）洗入125mL分液漏斗中，混匀。

5.3.2加入2mL次溴酸钠溶液（3.3），混匀，静置5min，加入5mL钼酸铵溶液（50g/L），混匀，静置10min，加入20mL混合萃取剂（3.5），振荡1min，静置分层，弃去水相，加入15mL硝酸洗液（3.6），轻轻振荡10s，静置分层，弃去水相，加入5mL

5.3.3将部分试液移入干燥的2cm吸收皿中，以混合萃取剂为参比，于分光光度计波长640nm处测量其吸光度。

5.3.4减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的砷的质量。

5.4工作曲线的绘制

5.4.1移取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.OOmL砷标准溶液(3.10)分别置于一系列125mL分液漏斗中，用硝酸(ρ 1.42g／mL)稀释至25mL。

5.4.2以下按5.3.2～5.3.3条进行。

5.4.3减去试剂空白溶液的吸光度。以砷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

6   分析结果计算

按下式计算砷的含量，以质量分数表示：

式中：式中：m₁——自工作曲线上查得砷的质量，μg；

             m——试料的质量，g。

7   精密度

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许相对差。

表2

8   参考文献

[1] YS/T 74.1—94镉化学分析方法钼蓝分光光度法测定砷量

[2] гост12072.5-79,Cadium. Method for the determination of Arsenic（photometric method）